methyl 1-dichloromethyl-β-carboline-3-carboxylate | 689303-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: methyl 1-dichloromethyl-β-carboline-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 1-(dichloromethyl)-9H-β-carboline-3-carboxylate；methyl 1-(dichloromethyl)-9H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 689303-18-2
• 化学式: C₁₄H₁₀Cl₂N₂O₂
• 分子量: 309.152
• InChiKey: DXRBWGADVRJTGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-dichloromethyl-β-carboline-3-carboxylate 在 甲酸 、 水 作用下， 反应 3.0h， 以78%的产率得到1-甲酰基-9H-吡啶并[3,4-B]吲哚-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  从 L-色氨酸衍生的 5(4H)-恶唑酮分子内环化制备的 β-咔啉和环戊二酮 [b] 吲哚酮的反应性

  摘要：

  4-(1H-Indol-3-ylmethyl)-2-trichloromethyl-1,3-oxazol-5(4H)-one (4) 显示在 TFA 存在下进行分子内反应，得到 β-咔啉5 和环戊二烯 [b] 吲哚酮 6 分别在 C-2 和 C-5 处亲核加成。发现这两种产物的分布取决于反应温度，较低的温度有利于 β-咔啉 5 的形成。随后对 β-咔啉 5 进行的反应导致形成 canthine 和 canthin-6-one衍生品。这些合成均涉及 1-甲酰基-β-咔啉-3-羧酸甲酯 (20)，这是一种有用的前体，通过四步程序从容易获得的 L-色氨酸中以 54% 的产率制备。环戊二烯 [b] 吲哚酮 6 很容易进行氧化脱酰胺，得到环戊二烯 [b] 吲哚-2,3-二酮 (37)，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300673
• 作为产物：
  描述：

  4-(1H-indol-3-ylmethyl)-2-(trichloromethyl)-1,3-oxazol-5(4H)-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 methyl 1-dichloromethyl-β-carboline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从 L-色氨酸衍生的 5(4H)-恶唑酮分子内环化制备的 β-咔啉和环戊二酮 [b] 吲哚酮的反应性

  摘要：

  4-(1H-Indol-3-ylmethyl)-2-trichloromethyl-1,3-oxazol-5(4H)-one (4) 显示在 TFA 存在下进行分子内反应，得到 β-咔啉5 和环戊二烯 [b] 吲哚酮 6 分别在 C-2 和 C-5 处亲核加成。发现这两种产物的分布取决于反应温度，较低的温度有利于 β-咔啉 5 的形成。随后对 β-咔啉 5 进行的反应导致形成 canthine 和 canthin-6-one衍生品。这些合成均涉及 1-甲酰基-β-咔啉-3-羧酸甲酯 (20)，这是一种有用的前体，通过四步程序从容易获得的 L-色氨酸中以 54% 的产率制备。环戊二烯 [b] 吲哚酮 6 很容易进行氧化脱酰胺，得到环戊二烯 [b] 吲哚-2,3-二酮 (37)，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300673

文献信息

• Synthesis of some fused β-carbolines including the first example of the pyrrolo[3,2-<i>c</i>]-β-carboline system
  作者：Glenn C. Condie、Jan Bergman

  DOI：10.1002/jhet.5570410409

  日期：2004.7

  used to [c] annulate a pyrrole ring onto the β-carboline moiety, thus producing the first example of the pyrrolo[3,2-c]-β-carboline ring system. The latter ring system results from cyclization at the C-4 carbon, whereas cyclization at the N-2 nitrogen atom also occurs to form a pyrazolo[3,2-c]-β-carboline ring system. Condensation of β-carboline-1-carbaldehyde with ethyl azidoacetate produced a non-isolable

  1-甲基-β-咔啉-3-甲醛与叠氮基乙酸乙酯缩合，然后将所得叠氮基丙二酸酯进行热分解，用于[ c ]将吡咯环环化到β-咔啉部分上，从而制备吡咯并[3]的第一个实例，2 - c ]-β-咔啉环系统。后者的环系统是由在C-4碳上的环化产生的，而在N-2氮原子上的环化也发生了，形成了吡唑并[3,2 - c ]-β-咔啉环系统。β-咔啉-1-甲醛与叠氮基乙酸乙酯缩合生成不可分离的中间体，该中间体立即进行环化，但是在这种情况下，环化通过对酯和叠氮化物的攻击仍然完好无损。将所得的5-阿基金刚烷-6-酮转化为5-氨基天青素-6-酮的第一个实例。β-Carboline-1,3-dicarbaldehyde无法与叠氮基乙酸乙酯发生可接受的反应，但确实与C-1甲醛处的乙炔二羧酸二甲酯选择性缩合并伴随环化反应，形成了高度官能化的2-甲胺基鸟氨酸衍生物。