ethyl 3-(3-cyano-3-((2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-amino)-2-oxoindolin-1-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate | 1351517-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(3-cyano-3-((2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-amino)-2-oxoindolin-1-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate
• 英文别名: Ethyl 3-[3-cyano-3-[2-(cyclohexen-1-yl)ethylamino]-2-oxoindol-1-yl]-2-diazo-3-oxopropanoate；ethyl 3-[3-cyano-3-[2-(cyclohexen-1-yl)ethylamino]-2-oxoindol-1-yl]-2-diazo-3-oxopropanoate
• CAS: 1351517-68-4
• 化学式: C₂₂H₂₃N₅O₄
• 分子量: 421.456
• InChiKey: NWFLAFHKEGLSJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(3-cyano-3-((2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-amino)-2-oxoindolin-1-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到ethyl 11b-cyano-6-oxo-2,3,4,4a,5,6,11b,12,13,14-decahydro-1H-5,71-epoxybenzo[d]indolo[3,2,1-ij][1,7]naphthyridine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种使用α-重氮二氢吲哚满酮的铑（II）类胡萝卜素环化-环加成级联反应制备生物碱（±）-美沙芬的方法

  摘要：

  研究了α-重氮吲哚-2,3-二酮与几种不同的双极性亲和剂的串联羰基内酯/ 1,3-偶极环加成级联反应。分子间的Rh（II）催化反应有效发生，并以高收率提供偶极环加合物。类似的分子内反应也发生，并得到了氮杂多环产物，该产物由羰基内酯偶极与束缚的链烯捕获而得。分子内级联序列的功能在于，它可以一步一步快速组装包含多个立体中心和相邻季碳中心的多环系统，且收率很高。该级联反应已成功地用于针对美西卡因的全合成的模型研究中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.118
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-环己烯基)乙胺 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 ethyl 3-(3-cyano-3-((2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-amino)-2-oxoindolin-1-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种使用α-重氮二氢吲哚满酮的铑（II）类胡萝卜素环化-环加成级联反应制备生物碱（±）-美沙芬的方法

  摘要：

  研究了α-重氮吲哚-2,3-二酮与几种不同的双极性亲和剂的串联羰基内酯/ 1,3-偶极环加成级联反应。分子间的Rh（II）催化反应有效发生，并以高收率提供偶极环加合物。类似的分子内反应也发生，并得到了氮杂多环产物，该产物由羰基内酯偶极与束缚的链烯捕获而得。分子内级联序列的功能在于，它可以一步一步快速组装包含多个立体中心和相邻季碳中心的多环系统，且收率很高。该级联反应已成功地用于针对美西卡因的全合成的模型研究中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.118

文献信息

• Model Studies Directed toward the Alkaloid Mersicarpine Utilizing a Rh(II)-Catalyzed Insertion/Cycloaddition Sequence
  作者：Hao Li、Sara A. Bonderoff、Bo Cheng、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo4026622

  日期：2014.1.3

  stereocenters and three continuous quaternary carbons in a single operation in high yield with excellent diastereoselectivity. The 3-indolinone derivative 36 was eventually formed from cycloadduct 22 by an acid-induced hydrolysis of 22 to give 23, which was subsequently converted in several steps to 36. The synthesis of this compound constitutes a successful construction of the tricyclic core of mersicarpine

  作为几种生物碱类美卡西平的方法，已经进行了有关铑（II）催化的类胡萝卜素插入/环化/环加成级联反应的几种α-重氮二氢吲哚满酮的模型研究。α-重氮二氢吲哚满酮21的级联反应以高收率和极好的非对映选择性进行，从而得到环加合物22，该环加合物具有在美西卡平中存在的两个相邻的季碳中心所需的立体化学。整个反应使多环体系能够快速组装，该体系包含三个新的立体中心和三个连续的季碳原子，一次即可高收率，具有非对映选择性。3-吲哚酮衍生物36最终由环加合物形成22通过的酸诱导的水解22，得到23，将其随后转化在几个步骤36。该化合物的合成构成了美卡西平的三环核心的成功构建。如相关化合物29所发现的，还原36的腈基团，随后进行随后的还原环化/开环芳构化级联反应，将用于最终合成脱甲基美沙芬。