methyl 2-diazo-3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate | 1122573-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate
• CAS: 1122573-41-4
• 化学式: C₆H₉N₃O₃
• 分子量: 171.156
• InChiKey: XWZJZDUMHIVOKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate 、 3-phenyl-2H-azirine 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以47%的产率得到methyl 3-(dimethylamino)-3-oxo-2-(1-phenylvinylimino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  电子贫化的4-芳基-2-芳基-2-azabuta-1,3-二烯中的假环环1,5-对环环1,4-和1,6-电环化：由2 H-叠氮基和重氮化合物合成吲哚

  摘要：

  在Rh 2（OAc）4催化的重氮羰基化合物与2 H-叠氮基反应中形成的2-azabuta-1,3-二烯的转化极大地取决于取代基的性质。在C 1具有两个电子受体取代基的4,4-二苯基-2-氮杂-1,3-二烯经过热1,5-环化反应以高收率得到吲哚。C 1-取代基的吸电子能力的增加促进了反应，该反应通过2-氮杂丁二烯的​​假周环的1，5-电环化成7a H-吲哚基内鎓盐，然后发生质变而进行。2,3-二苯基-2 H反应生成的3,4-二苯基-2-azabuta-1,3-二烯-叠氮基和重氮化合物由于4-Ph-基团和氮的反式构型，不会通过1,5-环化反应生成吲哚，但会经历1,4-环化反应生成2,3-二氢氮杂环丁烷。由于动力学和热力学原因，没有发生在相应的2-azabuta-1,3-二烯的C 1处有酯或酰胺基的氧参与的1,6-环化成2 H -1,4-恶嗪。取而代之的是，在升高的温度下，可以发生在2-azabuta-1

  DOI：

  10.1021/jo501051n
• 作为产物：
  描述：

  methyl N,N-dimethyl-malonamate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 2-diazo-3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  酰胺基在环丙烷化中的反式转移能力：应用于带有两个羧基的重氮试剂对烯烃的不对称环丙烷化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200804586

文献信息

• <i>trans</i>-Directing Ability of the Amide Group: Enabling the Enantiocontrol in the Synthesis of 1,1-Dicarboxy Cyclopropanes. Reaction Development, Scope, and Synthetic Applications
  作者：David Marcoux、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo902066y

  日期：2009.12.4

  enantioselective formation of 1,1-cyclopropane diesters via the metal-catalyzed cyclopropanation of olefins. The strategies envisioned to achieve such a goal are discussed as well as the results that led us to the discovery of the powerful trans-directing ability of the amide group in Rh(II)-catalyzed cyclopropanation reactions. We show how this feature enables a solution for the stereoselective synthesis

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。
• 10.1021/acs.orglett.4c02402
  作者：Patel, Shivani、Greenwood, Nathaniel S.、Mercado, Brandon Q.、Ellman, Jonathan A.

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02402

  日期：——

  The Rh(II)-catalyzed enantioselective S-alkylation of sulfenamides with α-amide diazoacetates at 1 mol % catalyst loading to obtain sulfilimines in high yields and enantiomeric ratios of up to 99:1 is reported. The enantioenriched sulfilimine products incorporate versatile amide functionality poised for further elaboration to diverse sulfoximines with multiple stereogenic centers, including by highly

  据报道，在 1 mol% 催化剂负载量下，Rh(II) 催化的次磺酰胺与 α-酰胺重氮乙酸酯进行对映选择性S-烷基化，以高收率和高达 99:1 的对映体比率获得硫亚胺。对映体富集的硫亚胺产品结合了多种酰胺功能，准备进一步精制为具有多个立体中心的多种亚磺酰亚胺，包括通过高度非对映选择性硫亚胺和亚磺酰亚胺与烷基化剂和环氧化物的α-烷基化以及通过将酰胺相互转化为N-叔丁亚磺酰醛亚胺，然后通过非对映选择性加成。
• Pseudopericyclic 1,5- versus Pericyclic 1,4- and 1,6-Electrocyclization in Electron-Poor 4-Aryl-2-azabuta-1,3-dienes: Indole Synthesis from 2<i>H</i>-Azirines and Diazo Compounds
  作者：Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii、Sergei Tcyrulnikov、Anna A. Suhanova、Kirill V. Zavyalov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1021/jo501051n

  日期：2015.1.2

  amide group at C1 of corresponding 2-azabuta-1,3-dienes does not take place due to kinetic and thermodynamic reasons. Instead of this, 1,6-electrocyclization with participation of phenyl substituent at C4 of the 2-azabuta-1,3-dienes, providing isoquinoline derivatives, can occur at elevated temperatures. The DFT-calculations (mPWB1K/6-31+G(d,p)) confirm the dependence of 2-azabuta-1,3-diene transformation

  在Rh 2（OAc）4催化的重氮羰基化合物与2 H-叠氮基反应中形成的2-azabuta-1,3-二烯的转化极大地取决于取代基的性质。在C 1具有两个电子受体取代基的4,4-二苯基-2-氮杂-1,3-二烯经过热1,5-环化反应以高收率得到吲哚。C 1-取代基的吸电子能力的增加促进了反应，该反应通过2-氮杂丁二烯的​​假周环的1，5-电环化成7a H-吲哚基内鎓盐，然后发生质变而进行。2,3-二苯基-2 H反应生成的3,4-二苯基-2-azabuta-1,3-二烯-叠氮基和重氮化合物由于4-Ph-基团和氮的反式构型，不会通过1,5-环化反应生成吲哚，但会经历1,4-环化反应生成2,3-二氢氮杂环丁烷。由于动力学和热力学原因，没有发生在相应的2-azabuta-1,3-二烯的C 1处有酯或酰胺基的氧参与的1,6-环化成2 H -1,4-恶嗪。取而代之的是，在升高的温度下，可以发生在2-azabuta-1
• <i>trans</i>-Directing Ability of Amide Groups in Cyclopropanation: Application to the Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes with Diazo Reagents Bearing Two Carboxy Groups
  作者：David Marcoux、André B. Charette

  DOI：10.1002/anie.200804586

  日期：2008.12.15