methyl 2-diazo-3-(methoxy(methyl)amino)-3-oxopropanoate | 1198573-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-(methoxy(methyl)amino)-3-oxopropanoate
• CAS: 1198573-72-6
• 化学式: C₆H₉N₃O₄
• 分子量: 187.155
• InChiKey: OGDYOWUYNHDICS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.15
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  92.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 methyl 2-diazo-3-(methoxy(methyl)amino)-3-oxopropanoate 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以76%的产率得到methyl 1-(methoxy(methyl)carbamoyl)-2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯基环丙基酮的铟催化均一-Nazarov环化反应

  摘要：

  在此，报道了用于烯基环丙基酮的均一纳扎罗夫环化的有效路易斯酸催化方案。带有β-氢（或甲硅烷基）的烯烃提供亚甲基环己醇和环己烯酮的1.5：1混合物。当不存在β-氢（或甲硅烷基）时，仅观察到环己烯酮。在温和的条件下，产品以高至高收率（高达93％）的速度迅速形成，并且很容易衍生化。

  DOI：

  10.1021/ol102497w
• 作为产物：
  描述：

  monomethyl monopotassium malonate 、 N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以61%的产率得到methyl 2-diazo-3-(methoxy(methyl)amino)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  酰胺基团的反式导向能力：在合成1,1-二羧基环丙烷中启用对映体控制。反应开发，范围和合成应用

  摘要：

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。

  DOI：

  10.1021/jo902066y

文献信息

• Pseudopericyclic 1,5- versus Pericyclic 1,4- and 1,6-Electrocyclization in Electron-Poor 4-Aryl-2-azabuta-1,3-dienes: Indole Synthesis from 2<i>H</i>-Azirines and Diazo Compounds
  作者：Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii、Sergei Tcyrulnikov、Anna A. Suhanova、Kirill V. Zavyalov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1021/jo501051n

  日期：2015.1.2

  amide group at C1 of corresponding 2-azabuta-1,3-dienes does not take place due to kinetic and thermodynamic reasons. Instead of this, 1,6-electrocyclization with participation of phenyl substituent at C4 of the 2-azabuta-1,3-dienes, providing isoquinoline derivatives, can occur at elevated temperatures. The DFT-calculations (mPWB1K/6-31+G(d,p)) confirm the dependence of 2-azabuta-1,3-diene transformation

  在Rh 2（OAc）4催化的重氮羰基化合物与2 H-叠氮基反应中形成的2-azabuta-1,3-二烯的转化极大地取决于取代基的性质。在C 1具有两个电子受体取代基的4,4-二苯基-2-氮杂-1,3-二烯经过热1,5-环化反应以高收率得到吲哚。C 1-取代基的吸电子能力的增加促进了反应，该反应通过2-氮杂丁二烯的​​假周环的1，5-电环化成7a H-吲哚基内鎓盐，然后发生质变而进行。2,3-二苯基-2 H反应生成的3,4-二苯基-2-azabuta-1,3-二烯-叠氮基和重氮化合物由于4-Ph-基团和氮的反式构型，不会通过1,5-环化反应生成吲哚，但会经历1,4-环化反应生成2,3-二氢氮杂环丁烷。由于动力学和热力学原因，没有发生在相应的2-azabuta-1,3-二烯的C 1处有酯或酰胺基的氧参与的1,6-环化成2 H -1,4-恶嗪。取而代之的是，在升高的温度下，可以发生在2-azabuta-1
• Rh-Catalyzed Intermolecular Carbenoid Functionalization of Aromatic C–H Bonds by α-Diazomalonates
  作者：Wai-Wing Chan、Siu-Fung Lo、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/ja305771y

  日期：2012.8.22

  A Rh-catalyzed intermolecular coupling of diazomalonates with arene C-H bonds is reported. The reaction is initiated by electrophilic C-H activation, which is followed by coupling of the arylrhodium(III) complex with the diazomalonate. In most cases, arenes with oximes, carboxylic acids, and amines as directing groups cross-couple with diazomalonates with excellent regioselectivities and functional

  报道了重氮丙二酸酯与芳烃 CH 键的 Rh 催化分子间偶联。该反应由亲电 CH 活化引发，随后是芳基铑 (III) 配合物与重氮丙二酸酯的偶联。在大多数情况下，以肟、羧酸和胺为导向基团的芳烃与具有优异区域选择性和官能团耐受性的重氮丙二酸酯交叉偶联，因此，该反应为特定应用的 α-芳基羰基化合物提供了一条新途径。
• Rh(II)-Catalyzed Enantioselective S-Alkylation of Sulfenamides with Acceptor–Acceptor Diazo Compounds Enables the Synthesis of Sulfoximines Displaying Diverse Functionality
  作者：Shivani Patel、Nathaniel S. Greenwood、Brandon Q. Mercado、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02402

  日期：2024.7.26

  The Rh(II)-catalyzed enantioselective S-alkylation of sulfenamides with α-amide diazoacetates at 1 mol % catalyst loading to obtain sulfilimines in high yields and enantiomeric ratios of up to 99:1 is reported. The enantioenriched sulfilimine products incorporate versatile amide functionality poised for further elaboration to diverse sulfoximines with multiple stereogenic centers, including by highly

  据报道，在 1 mol% 催化剂负载量下，Rh(II) 催化的次磺酰胺与 α-酰胺重氮乙酸酯进行对映选择性S-烷基化，以高收率和高达 99:1 的对映体比率获得硫亚胺。对映体富集的硫亚胺产品结合了多种酰胺功能，准备进一步精制为具有多个立体中心的多种亚磺酰亚胺，包括通过高度非对映选择性硫亚胺和亚磺酰亚胺与烷基化剂和环氧化物的α-烷基化以及通过将酰胺相互转化为N-叔丁亚磺酰醛亚胺，然后通过非对映选择性加成。
• Catalysis and Chemodivergence in the Interrupted, Formal Homo-Nazarov Cyclization Using Allylsilanes
  作者：Raynold Shenje、Corey W. Williams、Katherine M. Francois、Stefan France

  DOI：10.1021/ol503305r

  日期：2014.12.19

  A chemodivergent, Lewis acid catalyzed allylsilane interrupted formal homo-Nazarov cyclization is disclosed. With catalytic amounts of SnCl4 and in the presence of allyltrimethylsilane, a formal HosomiSakurai-type allylation of the oxyallyl cation intermediate is observed. A variety of functionalized donoracceptor cyclopropanes and allylsilanes were shown to be amenable to the reaction transformation and the allyl products were formed in up to 92% yield. Under dilute reaction conditions with stoichiometric SnCl4 and at reduced temperatures, an unusual formal [3 + 2]-cycloaddition between the allylsilane and the oxyallyl cation occurred to give hexahydrobenzofuran products in up to 69% yield.