(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1325730-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1S)-3-methyl-1-phenylbutyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1325730-31-1
• 化学式: C₁₇H₂₇BO₂
• 分子量: 274.211
• InChiKey: PRGQWDWAHHNXHW-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.1±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium perborate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-3-methyl-1-phenylbutanol
  参考文献：
  名称：

  有效的铜（I）催化剂体系与频哪醇硼烷对β取代的乙烯基芳烃进行不对称加氢硼化

  摘要：

  配体的频哪醇：将（- [R）-DTBM-SEGPHOS协调铜（I）配合物被发现是对β位取代的苯乙烯衍生物与频哪醇的不对称硼氢化非常有效的（参见方案; DTBM = 3,5-二-叔-丁基-4-甲氧基苯基）。这种新方法提供的苄基频哪醇硼酸酯具有极佳的区域和对映选择性（> 99％）。

  DOI：

  10.1002/asia.201100146
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-甲基-1-丁醇 在 氯化亚砜 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (S)-quinox-tBuAd₂ 、 potassium methanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane 、 (R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铜（I）手性双膦配体的象限-逐象限结构修饰实现外消旋苄基氯的对映体会聚硼化

  摘要：

  外消旋苄基氯的第一个铜（I）催化对映选择性硼化已通过QuinoxP *型双膦配体的象限逐象限结构调节实现。该反应将仲苄基氯的外消旋混合物转化为具有高对映选择性（最高92％ee）的相应手性苄基硼酸酯。机理研究的结果表明形成了苄基自由基中间体。DFT计算结果表明，最佳的双膦-铜（I）催化剂参与了非共价相互作用，可有效识别自由基中间体，并导致高水平的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201906011

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Borylation of Racemic Secondary Benzylic Electrophiles
  作者：Zhaobin Wang、Shoshana Bachman、Alexander S. Dudnik、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201806015

  日期：2018.10.26

  been reports of the application of chiral nickel catalysts to the corresponding reactions with heteroatom nucleophiles to produce carbon–heteroatom bonds with good enantioselectivity. Herein, we establish that a chiral nickel/pybox catalyst can borylate racemic secondary benzylic chlorides to provide enantioenriched benzylic boronic esters, a highly useful family of compounds in organic synthesis.

  镍催化的交叉偶联已成为迄今为止使用外消旋烷基卤化物作为亲电试剂实现对映收敛的碳-碳键形成的最通用的方法。相反，尚未有报道将手性镍催化剂用于与杂原子亲核试剂进行相应反应以产生具有良好对映选择性的碳-杂原子键的报道。在本文中，我们建立了一种手性镍/ pybox催化剂可以使外消旋仲苄基氯离子化，以提供对映体富集的苄基硼酸酯，这是有机合成中非常有用的一族化合物。该方法显示出良好的官能团相容性（例如，不受吲哚，酮，叔胺或未活化的烷基溴的存在的影响），以及两种催化剂组分（NiCl2（甘醇二甲醚和pybox配体）可商购。
• An Efficient Copper(I)-Catalyst System for the Asymmetric Hydroboration of β-Substituted Vinylarenes with Pinacolborane
  作者：Dongwan Noh、Sue Kyoung Yoon、Jiyeon Won、Jin Yong Lee、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/asia.201100146

  日期：2011.8.1

  The pinacol of ligands: The (R)‐DTBM‐Segphos coordinated copper(I) complex was found to be very effective for the asymmetric hydroboration of β‐substituted styrene derivatives with pinacolborane (see scheme; DTBM=3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐methoxyphenyl). This new method affords benzylic pinacol boronate esters with excellent levels of regio‐ and enantioselectivity (>99 %).

  配体的频哪醇：将（- [R）-DTBM-SEGPHOS协调铜（I）配合物被发现是对β位取代的苯乙烯衍生物与频哪醇的不对称硼氢化非常有效的（参见方案; DTBM = 3,5-二-叔-丁基-4-甲氧基苯基）。这种新方法提供的苄基频哪醇硼酸酯具有极佳的区域和对映选择性（> 99％）。
• Copper(I)‐Catalyzed Enantioconvergent Borylation of Racemic Benzyl Chlorides Enabled by Quadrant‐by‐Quadrant Structure Modification of Chiral Bisphosphine Ligands
  作者：Hiroaki Iwamoto、Kohei Endo、Yu Ozawa、Yuta Watanabe、Koji Kubota、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201906011

  日期：2019.8.5

  The first copper(I)‐catalyzed enantioselective borylation of racemic benzyl chlorides has been realized by a quadrant‐by‐quadrant structure modulation of QuinoxP*‐type bisphosphine ligands. This reaction converts racemic mixtures of secondary benzyl chlorides into the corresponding chiral benzylboronates with high enantioselectivity (up to 92 % ee). The results of mechanistic studies suggest the formation

  外消旋苄基氯的第一个铜（I）催化对映选择性硼化已通过QuinoxP *型双膦配体的象限逐象限结构调节实现。该反应将仲苄基氯的外消旋混合物转化为具有高对映选择性（最高92％ee）的相应手性苄基硼酸酯。机理研究的结果表明形成了苄基自由基中间体。DFT计算结果表明，最佳的双膦-铜（I）催化剂参与了非共价相互作用，可有效识别自由基中间体，并导致高水平的对映选择性。