(1S,3aS,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7a-methyl-1,2,3,3a-tetrahydroindene-5-carbaldehyde | 1041183-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,3aS,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7a-methyl-1,2,3,3a-tetrahydroindene-5-carbaldehyde
• CAS: 1041183-86-1
• 化学式: C₂₅H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 450.809
• InChiKey: SQAUYGIZYVBUGD-HWBMXIPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.27
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3aS,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7a-methyl-1,2,3,3a-tetrahydroindene-5-carbaldehyde 在 哌啶 、 咪唑 、 碘 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 HTF 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Cortistatins A and J

  摘要：

  This paper describes the details of our synthetic studies on the marine steroidal alkaloids cortistatins A and J. The key features of our strategy include (i) an efficient Knoevenagel/electrocyclic strategy to couple the diketone and the CD-ring fragment, (ii) a chemoselective radical cyclization to construct the oxabicyclo[3.2.1]octene B-ring system, (iii) a highly stereocontrolled installation of the isoquinoline unit, and (iv) a late-stage functionalization of the A-ring.

  DOI：

  10.1021/jo2002616
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indole-5(6H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 nickel chloride hexahydrate 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.33h， 生成 (1S,3aS,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7a-methyl-1,2,3,3a-tetrahydroindene-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Cortistatins A and J

  摘要：

  This paper describes the details of our synthetic studies on the marine steroidal alkaloids cortistatins A and J. The key features of our strategy include (i) an efficient Knoevenagel/electrocyclic strategy to couple the diketone and the CD-ring fragment, (ii) a chemoselective radical cyclization to construct the oxabicyclo[3.2.1]octene B-ring system, (iii) a highly stereocontrolled installation of the isoquinoline unit, and (iv) a late-stage functionalization of the A-ring.

  DOI：

  10.1021/jo2002616

文献信息

• Synthetic studies toward (+)-cortistatin A
  作者：Zhang Wang、Mingji Dai、Peter K. Park、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.026

  日期：2011.12

  We describe herein the synthesis of a late-stage intermediate en route to cortistatin A. Key transformations included a Snieckus-like cascade sequence culminating in a 6π-electrocyclization, an alkylative dearomatization, and the stereoselective functionalization of the cortistatin A-ring. While the total synthesis we sought was not accomplished, the work sets the stage for several approaches to the

  我们在此描述了合成皮质抑素 A 的后期中间体。关键转化包括 Snieckus 样级联序列，最终形成 6π 电环化、烷基化脱芳构化和皮质抑素 A 环的立体选择性功能化。虽然我们寻求的全合成没有完成，但这项工作为通过转向全合成制备新型类似物的几种方法奠定了基础。
• A Concise Synthesis of the Pentacyclic Framework of Cortistatins
  作者：Shuji Yamashita、Kentaro Iso、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/ol8012099

  日期：2008.8.21

  An efficient synthesis of the pentacyclic framework of cortistatins has been developed. The key strategy comprises assembly of the A- and the CD-ring fragments by Knoevenagel reaction, facile formation of the pyran ring via electrocyclization, and construction of the seven-membered B-ring by radical addition to an alpha,beta-unsaturated ketone.