rac-1-isopropyl-1-silaindane | 1041707-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: rac-1-isopropyl-1-silaindane
• CAS: 1041707-99-6
• 化学式: C₁₁H₁₆Si
• 分子量: 176.334
• InChiKey: CVVRTVQTFDKZAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-1-isopropyl-1-silaindane 、 1-苯基-2-吡啶-2-基乙醇 在 三(3,5-二甲苯基)膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到(^SiS*,S*)-2-[2-(1-isopropyl-1-silaindanyl-1-oxy)-2-phenylethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过脱氢Si-O偶联进行的立体选择性醇甲硅烷基化：含硅立体硅烷的cu-h催化非酶动力学拆分的范围，局限性和机理。

  摘要：

  配体稳定的氢化铜（I）催化醇和硅烷的脱氢Si-O偶联-如果不对称取代，发现该过程在硅原子上不消旋地进行。本研究从这一关键的观察开始，因为硅固醇硅烷因此适用于外消旋醇的试剂控制的动力学拆分，其中硅原子的不对称性可以区分对映体醇。在此全文中，我们总结了我们的努力，以系统地研究这种非对映选择性醇甲硅烷基化的不寻常策略。配体（与中等电子含量的单膦具有足够的反应性），介绍了硅烷（用具有不同取代模式的环状硅烷进行合理的非对映控制）以及底物鉴定（螯合供体作为要求）。有了这些基本数据，就可以使用对映异构体富集的叔丁基取代的1-silatetraline和高反应性的1-silaindane来定义底物范围。通过在Si-O偶联步骤中确定硅原子上的立体化学过程，然后对其进行量子化学分析，可以补充合成部分，从而提供了这种显着转变的可靠机理图。

  DOI：

  10.1002/chem.200801377
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯乙基溴 、 异丙基三氯硅烷 在 magnesium 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以39%的产率得到rac-1-isopropyl-1-silaindane
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的双环[2.2.1]烯烃支架与硅-立体异构硅烷的氢化硅烷化中的对映体和非对映体分化

  摘要：

  钯 (II) 催化的介观构型双环 [2.2.1] 烯烃支架的氢化硅烷化被证明是开发基于硅立体硅烷作为立体诱导剂的试剂控制的不对称转化的宝贵模型反应。在本研究中，揭示了降冰片烯型基材的对映异构区分单氢化硅烷化中硅烷取代模式的微妙结构要求。将此化学扩展到降冰片二烯的双氢化硅烷化需要立体化学复杂性的显着增加。尽管在第一次氢化硅烷化中需要通过手性试剂区分对映位置，但在第二次中必须使用相同的试剂区分非对映位置。在这种双氢化硅烷化中发现了显着的高立体控制，其中几种硅烷首先用于降冰片烯型系统的氢化硅烷化。根据硅烷的对映体纯度，分别获得 C2-和 Cs-对称加合物。通过结晶分析揭示了关键季硅烷的身份。通过这种方法，还分配了相对和绝对构型，这反过来意味着硅上的所有对映特异性取代都以立体保留进行。在这些固态结构的基础上，我们还讨论了硅烷取代对钯 (II) 催化的氢化硅烷化反应的非对映选择性决定步骤的结构影响。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800107