methyl trans-4-benzyloxy-2-oxo-3-butenoate | 179924-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl trans-4-benzyloxy-2-oxo-3-butenoate
• 英文别名: methyl (E)-(benzyloxymethylene)pyruvate；Methyl 4-(benzyloxy)-2-oxobut-3-enoate；methyl (E)-2-oxo-4-phenylmethoxybut-3-enoate
• CAS: 179924-43-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: NPJAKBMZFOIMGZ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl trans-4-benzyloxy-2-oxo-3-butenoate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 Eu(fod)3 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R)-1-phenyl-2-(α,α-diphenylbenzyloxy)ethyl-3-O-benzyl-2-deoxy-6-O-(α,α-diphenylbenzyl)-L-glucoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物化学中的手性烯醇醚：从头合成受保护的L-2-脱氧己糖

  摘要：

  （3,4,6）三-和（3,4） -二-O-苄基-2-脱氧-L-葡萄糖8和12已经从头在涉及的asymmtric内heterocycloaddition会聚七步序列合成新的杂二烯，甲基（E）-苄氧基亚甲基丙酮酸2b与O-乙烯基扁桃酸酯（R）-（-）- 3。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00769-1
• 作为产物：
  描述：

  乙烯氧基甲基-苯 在 三乙胺 作用下， 生成 methyl trans-4-benzyloxy-2-oxo-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物化学中的手性烯醇醚：从头合成受保护的L-2-脱氧己糖

  摘要：

  （3,4,6）三-和（3,4） -二-O-苄基-2-脱氧-L-葡萄糖8和12已经从头在涉及的asymmtric内heterocycloaddition会聚七步序列合成新的杂二烯，甲基（E）-苄氧基亚甲基丙酮酸2b与O-乙烯基扁桃酸酯（R）-（-）- 3。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00769-1

文献信息

• Lewis Acid Catalysed [4+2] Heterocycloadditions between Ketone Enol Ethers and β-Ethylenic α-Oxo Esters
  作者：Arnaud Martel、Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown、Vincent Maisonneuve、Richard Retoux

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<514::aid-ejoc514>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  β-unsaturated α-oxo esters 1a−d and cyclic and acyclic ketone enol ethers 2a−l afforded heteroadducts 3−5 in high yields when either [Eu(fod)3] or SnCl4 were used as the catalyst. With methyl (E)-benzylidenepyruvate (1a), the two catalytic modes displayed divergent stereoselectivities. In the case of the heterocycloaddition of silyl enol ether 2h, X-ray investigations established the relative configurations

  (E)-γ-取代的β-不饱和α-氧代酯1a-d与环状和非环状酮烯醇醚2a-l之间的[4+2]杂环加成反应以高产率提供杂加合物3-5，当[Eu(fod )3] 或 SnCl4 用作催化剂。对于 (E)-亚苄基丙酮酸甲酯 (1a)，两种催化模式显示出不同的立体选择性。在甲硅烷基烯醇醚 2h 的杂环加成的情况下，X 射线研究确定了双环加合物 3h 和 5h 的相对构型，分别作为 [Eu(fod)3] 和 SnCl4 的主要异构体获得。这些分配提供了有关这些酸催化反应的协调与非协调机制的宝贵信息。与(E)-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯(1d)，事实证明，反应范围仅限于作为亲二烯体的烷基烯醇醚。在这种情况下，立体化学过程遵循不同的途径，例如加合物 4q 的 X 射线结构，当 SnCl4 是催化剂时，从 1d 和 1-甲氧基环己烯 (2f) 以总立体选择性获得。
• Solid-phase de novo synthesis of a (±)-2-deoxy-glycoside
  作者：Céline Lucchesi、Amélie Arboré、Sagrario Pascual、Laurent Fontaine、Christian Maignan、Gilles Dujardin

  DOI：10.1016/j.carres.2010.01.017

  日期：2010.4

  The solid-phase synthesis of methyl 2-deoxy-3-O-benzyl-D,L-arabino-hexopyranoside was achieved in a six-step sequence via a de novo strategy based on the hetero-Diels-Alder reaction of a vinyl ether supported on an azalactone-functionalized polystyrene resin, followed by the functional modification of the heteroadduct and the final release of the methyl glycoside by acidic solvolysis.

  基于乙烯基醚的杂Diels-Alder反应，通过从头策略以六步顺序完成了甲基2-脱氧-3-O-苄基-D，L-阿拉伯糖基己吡喃糖苷的固相合成将其负载在氮杂内酯官能化的聚苯乙烯树脂上，然后通过酸性溶剂分解对杂加合物进行功能修饰并最终释放甲基糖苷。
• De Novo Synthesis of Racemic Spirocyclopropane-Annelated 2-Deoxyhexose Derivatives
  作者：Armin de Meijere、Andrei Leonov、Thomas Heiner、Mathias Noltemeyer、M. Teresa Bes

  DOI：10.1002/ejoc.200390081

  日期：2003.2

  High-pressure-induced inverse-electron-demand hetero-Diels−Alder reactions of ethyl trans-4-ethoxy-2-oxo-3-butenoate (2a) and methyl trans-4-benzyloxy-2-oxo-3-butenoate (2b) with benzyl (cyclopropylidenemethyl) ether (1) each yielded mixtures of two separable diastereomeric esters 7a (64%) and 7b (80%) which, in three subsequent steps, led to the 3-ethylated and 3-benzylated α- and β-anomeric benzyl

  反式-4-乙氧基-2-氧代-3-丁烯酸乙酯（2a）和反式-4-苄氧基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯（2a）的高压诱导的逆电子需求杂Diels-Alder反应（ 2b) 与苄基（环亚丙基甲基）醚 (1) 各自产生两种可分离的非对映体酯 7a (64%) 和 7b (80%) 的混合物，这在三个后续步骤中导致 3-乙基化和 3-苄基化的 α- 和β-异头苄基螺[2-脱氧-(D,L)-阿拉伯-吡喃己糖苷-2,1'-环丙烷]分别为α-10a,b和β-10a,b。通过 X 射线晶体结构分析证明了 β-10a 的相对构型。β-10b 的脱保护是通过 Pd 催化在二甲基乙酰胺中氢化生成螺[2-脱氧-α/β-2-(D,L)-阿拉伯-吡喃己糖苷-2,1'-环丙烷] (4) 实现的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• N-Vinyl-2-Oxazolidinone: New Preparation Methods and First Uses as a Dienophile
  作者：Catherine Gaulon、Patricia Gizecki、Robert Dhal、Gilles Dujardin

  DOI：10.1055/s-2002-31909

  日期：——

  N-Vinyloxazolidinone was conveniently prepared in 73% overall yield by an easy two-step procedure based on the dehydroalkoxylation of an intermediate hemiaminal using trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate and triethylamine. The good dienophilicity of this enecarbamate was demonstrated in several [4+2] stereocontrolled processes involving activated 1-oxabutadienes under appropriate Lewis-acid catalyzed conditions. In addition, an unexpected amido-alkylation of the title compound is described under mild conditions.

  基于使用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和三乙胺对中间体半缩醛胺进行脱氢烷氧基化，通过简单的两步程序方便地制备了 N-乙烯基恶唑烷酮，总产率为 73%。这种烯氨基甲酸酯的良好亲二烯性在适当的路易斯酸催化条件下涉及活化1-氧杂丁二烯的​​几个[4+2]立体控制过程中得到了证明。此外，描述了标题化合物在温和条件下发生意想不到的酰胺基烷基化。
• An Improved Dienophile-Induced Access to Enantiopure 2,4-Dideoxysugar Lactones via Hetero Diels-Alder Reaction: Synthesis of the (+)-Lactone Moiety of Compactin
  作者：Gilles Dujardin、Sandrine Rossignol、Eric Brown

  DOI：10.1055/s-1998-4489

  日期：1998.5

表征谱图