dichloro(2,6-diisopropylphenyl)phosphine | 512803-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloro(2,6-diisopropylphenyl)phosphine
• 英文别名: Dichloro-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]phosphane；dichloro-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 512803-12-2
• 化学式: C₁₂H₁₇Cl₂P
• 分子量: 263.147
• InChiKey: NUYHJSACXNILCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(2,6-diisopropylphenyl)phosphine 在 三丁基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦催化的二卤代膦的还原偶联

  摘要：

  经典的四芳基二膦是通过卤代膦 R 2 PX 的Wurtz 型还原偶联合成的，或者最近通过膦 R 2 PH的脱氢偶联合成。已经报道了脱氢偶联反应的催化变体，但仅限于 R 2 PH 化合物。使用 PEt 3作为催化剂，我们现在表明，TipPBr 2 (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 被选择性偶联以得到二溴二膦 (TipPBr) 2 (1)，这是一种无法使用的化合物经典的镁还原。令人惊讶的是，当使用 DipPBr 2 (Dip = 2,6- i Pr3 C 6 H 3 ) 在PEt 3催化的还原偶联中选择性地形成双膦 (PDip) 2 (2) 与 PP 双。在苯溶液 (PDip) 中， 2的半衰期约为。28 天，可与 NHC 一起使用以获取 NHC-膦亚基加合物。为了表明该协议具有更广泛的适用性，我们展示了 Ph 2 PCl 和 Mes 2 PX (X = Cl, Br)

  DOI：

  10.1039/d1dt03095g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-二异丙基苯 在 magnesium 、 三氯化磷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以36%的产率得到dichloro(2,6-diisopropylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  膦催化的二卤代膦的还原偶联

  摘要：

  经典的四芳基二膦是通过卤代膦 R 2 PX 的Wurtz 型还原偶联合成的，或者最近通过膦 R 2 PH的脱氢偶联合成。已经报道了脱氢偶联反应的催化变体，但仅限于 R 2 PH 化合物。使用 PEt 3作为催化剂，我们现在表明，TipPBr 2 (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 被选择性偶联以得到二溴二膦 (TipPBr) 2 (1)，这是一种无法使用的化合物经典的镁还原。令人惊讶的是，当使用 DipPBr 2 (Dip = 2,6- i Pr3 C 6 H 3 ) 在PEt 3催化的还原偶联中选择性地形成双膦 (PDip) 2 (2) 与 PP 双。在苯溶液 (PDip) 中， 2的半衰期约为。28 天，可与 NHC 一起使用以获取 NHC-膦亚基加合物。为了表明该协议具有更广泛的适用性，我们展示了 Ph 2 PCl 和 Mes 2 PX (X = Cl, Br)

  DOI：

  10.1039/d1dt03095g
• 作为试剂：
  描述：

  silver trifluoromethanesulfonate 、 三甲基膦 在 dichloro(2,6-diisopropylphenyl)phosphine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 、 chlorotrimethylphosphonium triflate
  参考文献：
  名称：

  芳基三磷烷的选择性路线及其二茂钛诱导的断裂。

  摘要：

  三磷烷是三元磷循环，近几十年来人们对它们的基本反应性进行了研究。我们最近开发了一种高产率、选择性合成各种芳基取代的三磷烷的方法。反应条件的变化与理论研究相结合有助于合理化这些均配磷环系统的形成，并且可以分离出高反应性中间体。此外，我们还表明，二茂钛合成子 [Cp2Ti(btmsa)] 有助于将这些三膦选择性转化为二茂钛二膦配合物。这种意想不到的反应模式在理论上得到了进一步研究，并为所提出的反应机理提供了实验证据。

  DOI：

  10.1039/c9sc02322d

文献信息

• Photophysical, dynamic and redox behavior of tris(2,6-diisopropylphenyl)phosphine
  作者：René T. Boeré、Alan M. Bond、Steve Cronin、Noel W. Duffy、Paul Hazendonk、Jason D. Masuda、Kyle Pollard、Tracey L. Roemmele、Peter Tran、Yuankui Zhang

  DOI：10.1039/b709602j

  日期：——

  5 in the solid (CP-MAS). Room temperature 1H and 13C spectra reflect D3 symmetry, changing below −30 °C to C3. A variable temperature NMR study provided an activation enthalpy of 49(±1) kJ mol−1 and entropy of 24–27(±5) J mol−1K−1. An energy surface calculation using HF/3-21G theory discovered a single low-energy path describing pyramidal inversion through a transition state that is close to D3 geometry

  标题膦（Dipp 3 P）的合成采用芳基 铜试剂及其结构决定 X射线晶体学（R = 2.94％）：d（P–C）= 1.852（1）Å，C–P–C = 111.88（5）°。在己烷溶液中，电子光谱显示3个谱带[326（9.3），254（8.7），205（11.4）nm（log | ε |）]，并且荧光光谱的斯托克斯位移为129 kJ mol -1。核磁共振：（δ）31 P =溶液中-49.7 ppm，固体中-49.5（CP-MAS）。室温1 H和13 C光谱反映D 3对称性，在−30°C以下变为C 3。一种变温NMR研究提供了49（±1）kJ mol -1的活化焓和24-27（±5）J mol -1 K -1的熵。使用HF / 3-21G理论进行的能表面计算发现了一条低能路径，该路径描述了通过接近D 3几何形状的过渡态进行金字塔反演的过程。计算出的B3LYP / 6-31G（d）平坦化势垒为37
• 2,6-Diisopropylphenylphosphane: A new, bulky primary phosphane and its mono- and disilylated Si(CH₃)₃ and Si(CH₃)₂-<i>t</i>-Bu derivatives — A synthetic, crystallographic, and dynamic NMR investigation
  作者：René T Boeré、Jason D Masuda

  DOI：10.1139/v02-150

  日期：2002.11.1

  The bulky primary phosphane 2,6-diisopropylphenylphosphane, DipPH₂, has been prepared from 1-bromo-2,6-diisopropylbenzene via the reaction of the Grignard reagent with PCl₃. The resulting mixed phosphonous dihalides DipP(Cl,Br)₂ are reduced with LiAlH₄ to yield the title compound in reasonable yield and on a synthetically useful scale. DipPH₂ is also used to prepare the monosilylated derivatives DipPHSi(CH₃)₃ and DipPHSi(CH₃)₂-t-Bu} as well as the disilylated compounds DipPSi(CH₃)₃}₂ and DipPSi(CH₃)₂-t-Bu}₂. All products have been fully characterized by IR, mass, and NMR spectroscopy. The crystal structure of DipPHSi(CH₃)₂-t-Bu} was determined from single-crystal diffraction data: C₁₈H₃₃PSi, P2₁/c, Z = 4, a = 8.5768(10), b = 28.104(3), c = 8.1102(4) Å, β = 93.341(3)° (R = 0.0518). Changes in the NMR spectrum of DipPHSi(CH₃)₂-t-Bu} were observed over the temperature range 178–380 K. Barrier heights were determined from the peak separation at low temperature and the coalescence points: ΔG^‡ [Formula: see text] 40 kJ mol^–1 for C(aryl)—P bond rotation and [Formula: see text] 72 kJ mol^–1 for pyramidal inversion at phosphorus.Key words: crystal structure, 2,6-diisopropylphenyl, bulky substituents, steric congestion, dynamic NMR, primary phosphane, silyl phosphane.

  笨重的一级膦化合物2,6-二异丙基苯基膦，DipPH2，是通过Grignard试剂与PCl3反应从1-溴-2,6-二异丙基苯制备的。所得到的混合膦酸二卤代物DipP(Cl,Br)2经过LiAlH4还原，以合理的收率和可用于合成的规模得到了目标化合物。DipPH2还用于制备单硅基衍生物DipPHSi(CH3)3和DipPHSi( )2-t-Bu}以及双硅基化合物DipPSi( )3}2和DipPSi( )2-t-Bu}2。所有产物均经过红外、质谱和核磁共振充分表征。DipPHSi( )2-t-Bu}的晶体结构是通过单晶衍射数据确定的：C18H33PSi，P21/c，Z = 4，a = 8.5768(10) Å，b = 28.104(3) Å，c = 8.1102(4) Å，β = 93.341(3)°（R = 0.0518）。在温度范围178-380 K内观察到了DipPHSi( )2-t-Bu}的核磁共振光谱的变化。通过低温峰分离和共聚点确定了障碍高度：C(芳基)-P键旋转的ΔG‡为40 kJ mol-1，磷的金字塔形反转的ΔG‡为72 kJ mol-1。关键词：晶体结构、2,6-二异丙基苯基、笨重取代基、立体阻塞、动态核磁共振、一级膦、硅基膦。
• [3+2] Fragmentation of an [RP₅Cl]⁺Cage Cation Induced by an N-Heterocyclic Carbene
  作者：Michael H. Holthausen、Sabrina K. Surmiak、Paul Jerabek、Gernot Frenking、Jan J. Weigand

  DOI：10.1002/anie.201302914

  日期：2013.10.11

  The cage compound [DippP5Cl][GaCl4] (Dipp=2,6‐diisopropylphenyl) reacts with an NHC (N‐heterocyclic carbene) by an unprecedented [3+2] fragmentation of the P5+ core. This yields an imidazoliumyl‐substituted P3 species featuring a triphosphaallyl anion motif and a neutral P2 compound. The mechanism of the fragmentation reaction was elucidated by means of experimental and quantum chemical methods.

  笼型化合物[DippP 5 Cl] [GaCl 4 ]（Dipp = 2,6-二异丙基苯基）与NHC（N-杂环卡宾）通过P 5 +核的空前[3 + 2]断裂反应。生成具有三磷烯丙基阴离子基序和中性P 2化合物的咪唑鎓基取代的P 3物种。通过实验和量子化学方法阐明了裂解反应的机理。
• Synthesis, crystal structure and DFT calculations on 2,6-diisopropylphenylcopper; its use in the preparation of dichloro-2,6-diisopropylphenylphosphine
  作者：René T. Boeré、Jason D. Masuda、Peter Tran

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.09.004

  日期：2006.12

  The homoleptic aryl copper reagent [Cu(4)Dipp(4)] (Dipp=2,6-diisopropylphenyl) has been prepared and structurally characterized by a single-crystal X-ray diffraction study. Its tetrameric structure differs in significant details from that of the previously reported [Cu(4)Tripp(4)] (Tripp=2,4,6-triisopropylphenyl). The electronic structure of the cluster has been probed through B3LYP/6311G(2d,p)//B3LYP/6-31G calculations on [Cu4Ph4] constrained to D-2d symmetry. The utility of the new copper reagent is demonstrated by the preparation of pure DippPCl(2), for which the crystal structure is also reported. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.