1,6-anhydro-2,3-C-<(3S,5R)-1-cyclopentene-3,5-diyl>-2,3-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranos-4-ulole | 142827-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,6-anhydro-2,3-C-<(3S,5R)-1-cyclopentene-3,5-diyl>-2,3-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranos-4-ulole
• 英文别名: (1R,2R,3S,6R,7S,9R)-11,12-dioxatetracyclo[7.2.1.13,6.02,7]tridec-4-en-8-one
• CAS: 142827-11-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: UJVLBMWFHVLRIL-MOQKELMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-2,3-C-<(3S,5R)-1-cyclopentene-3,5-diyl>-2,3-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranos-4-ulole 在 platinum on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到1,6-anhydro-2,3-C-((3S,5R)-cyclopentane-3,5-diyl)-2,3-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranos-4-ulole
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯与3-脱氧-1,2 :: 5,6-二-O-异亚丙基-α-D-赤-己基-3-烯呋喃糖的环加成。1,6-脱水-2,3-二脱氧-β-D-甘油-hex-2-enopyran-4-ulose（“ Isolevoglucosenone”）的合成和代表性化学。

  摘要：

  在路易斯酸的存在下用环戊二烯处理D-葡萄糖衍生的烯烃4导致形成环加成产物8-11。提供的证据表明，这些1，6-脱水糖-环戊二烯加合物不是由4-重排为异-异葡糖醛酮（5），然后进行环加成，而是路易斯酸催化的烯烃4-重排为无环双亲二烯体12，随后是路易斯的结果。除了环戊二烯。通过控制烯烃和酮的功能以及1，6-脱水桥的裂解，主要的环加合物8已被用作对映体纯的碳环14-25的来源。在不存在二烯的情况下，烯烃4以32％的产率重排为烯酮5。5与几个二烯的反应只会导致形成“底面”加合物10,11、28和29，发现HN（3）或Me（3）COOH的共轭加成是完全立体选择性的，分别得到30和31。叠氮化物30的后续操作导致几种天然存在的2-氨基-2,3-二脱氧糖的前体。

  DOI：

  10.1021/jo960032y
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-tosyl-α-D-glucofuranoside 在 三氯化铝 、 potassium tert-butylate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1,6-anhydro-2,3-C-<(3S,5R)-1-cyclopentene-3,5-diyl>-2,3-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranos-4-ulole
  参考文献：
  名称：

  Novel carbocyclization of a D-glucose-derived alkene

  摘要：

  环戊二烯与D-葡萄糖衍生的六-3-烯糖衍生物反应，得到连接在1,6-脱水己糖骨架的2,3-位上的降冰片烯衍生物；尽管双环烯酮异左旋葡萄糖酮是该反应中的合理中间体，但产物实际上似乎是通过最初环加成到重排的无环糖衍生物以及随后生成脱水环而产生的。

  DOI：

  10.1039/c39920000759

文献信息

• Novel carbocyclization of a D-glucose-derived alkene
  作者：Derek Horton、James P. Roski

  DOI：10.1039/c39920000759

  日期：——

  Cyclopentadiene reacts with a D-glucose-derived hex-3-enose derivative to give norbornene derivatives attached at the 2,3-position of a 1,6-anhydrohexose skeleton; although the bicyclic enone isolevoglucosenone is a plausible intermediate in this reaction, the products actually appear to arise through initial cycloaddition to a rearranged acyclic sugar derivative with subsequent generation of the anhydro ring.

  环戊二烯与D-葡萄糖衍生的六-3-烯糖衍生物反应，得到连接在1,6-脱水己糖骨架的2,3-位上的降冰片烯衍生物；尽管双环烯酮异左旋葡萄糖酮是该反应中的合理中间体，但产物实际上似乎是通过最初环加成到重排的无环糖衍生物以及随后生成脱水环而产生的。
• Cycloaddition of Cyclopentadiene to 3-Deoxy-1,2:5,6-di-<i>O</i>-isopropylidene-α-<scp>d</scp>-<i>erythro</i>-hex-3-enofuranose. Synthesis and Representative Chemistry of 1,6-Anhydro-2,3-dideoxy-β-<scp>d</scp>-<i>glycero</i>-hex-2-enopyran-4-ulose (“Isolevoglucosenone”)
  作者：Derek Horton、James P. Roski、Peter Norris

  DOI：10.1021/jo960032y

  日期：1996.1.1

  with cyclopentadiene in the presence of a Lewis acid results in the formation of cycloaddition products 8-11. Evidence is presented to show that these 1,6-anhydro sugar-cyclopentadiene adducts do not arise from rearrangement of 4 to isolevoglucosenone (5) followed by cycloaddition but are the result of Lewis acid-catalyzed rearrangement of alkene 4 to acyclic dienophile 12 followed by addition of cyclopentadiene

  在路易斯酸的存在下用环戊二烯处理D-葡萄糖衍生的烯烃4导致形成环加成产物8-11。提供的证据表明，这些1，6-脱水糖-环戊二烯加合物不是由4-重排为异-异葡糖醛酮（5），然后进行环加成，而是路易斯酸催化的烯烃4-重排为无环双亲二烯体12，随后是路易斯的结果。除了环戊二烯。通过控制烯烃和酮的功能以及1，6-脱水桥的裂解，主要的环加合物8已被用作对映体纯的碳环14-25的来源。在不存在二烯的情况下，烯烃4以32％的产率重排为烯酮5。5与几个二烯的反应只会导致形成“底面”加合物10,11、28和29，发现HN（3）或Me（3）COOH的共轭加成是完全立体选择性的，分别得到30和31。叠氮化物30的后续操作导致几种天然存在的2-氨基-2,3-二脱氧糖的前体。