(1'S,4S)-4-(2'-benzyloxy-1'-hydroxyethyl)-2-oxacyclopentan-1-one | 177987-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1'S,4S)-4-(2'-benzyloxy-1'-hydroxyethyl)-2-oxacyclopentan-1-one
• 英文别名: (3S)-3-[(1S)-2-(benzyloxy)-1-hydroxyethyl]-4,5-dihydrofuran-2(3H)-one；(S)-3-((S)-2-(benzyloxy)-1-hydroxyethyl)dihydrofuran-2(3H)-one；(1'S,2S)-2-[2'-benzyloxy-1'-hydroxyethyl]-4-butanolide；(3S)-3-[(1S)-1-hydroxy-2-phenylmethoxyethyl]oxolan-2-one
• CAS: 177987-29-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: PYJGUEGYLNFITF-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,4S)-4-(2'-benzyloxy-1'-hydroxyethyl)-2-oxacyclopentan-1-one 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 37.25h， 生成 (3R,3AS,6AR)-六氢呋喃并[2,3-B]呋喃-3-醇
  参考文献：
  名称：

  钌通过动态动力学拆分催化α-酰基丁内酯的不对称转移加氢：darunavir的双-THF醇中间体的不对称合成

  摘要：

  Ru-催化对映-和非对映选择性的动态动力学拆分α - （苄氧基/苯甲酰氧基）酰基γ丁内酯已审查通过转移氢化。采用原位制备的（R，R）-Ru-FsDPEN催化剂，在室温下使用甲酸/三乙胺进行转移氢化得到相应的（S）-3-（（S）-2-（苄氧基/苯甲酰氧基）-1 -羟乙基）二氢呋喃-2（3 H）-具有非对映和对映选择性优良。将以克为单位制备的所得氢化产物之一用于合成（3 R，3a S，6α - [R ）-六氢呋喃并[2,3- b ]呋喃-3-醇（1），中间的各种HIV的关键合成蛋白酶抑制剂，例如具有优良的达芦那韦对映- （95％EE）和非对映选择性（DR 95:5 ）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.152831
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙醛 在 盐酸 、 bis(oxazolinyl)pyridine (pybox) Cu(II)SbF₆- 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1'S,4S)-4-(2'-benzyloxy-1'-hydroxyethyl)-2-oxacyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。甲硅烷基烯酮缩醛的催化对映选择性羟醛加成到（苄氧基）乙醛

  摘要：

  路易斯酸催化的烯醇硅烷与醛的加成反应，通常称为 Mukaiyama 醛醇反应，1,2 是一般醛醇过程的一个重要变体。该反应已成为通过手性路易斯酸催化开发对映选择性变体的焦点。3 在这篇通讯中，我们记录了铜 (II) 配合物作为该过程的有效对映选择性催化剂的使用，其中催化剂通过双齿配位活化特定的醛，这是先前为该过程报道的手性催化剂所不常见的组织特征。3

  DOI：

  10.1021/ja960712i

文献信息

• Enzymatic process for the preparation of butyrolactones
  申请人：Lonza Ltd

  公开号：EP2634180A1

  公开（公告）日：2013-09-04

  The invention relates to a process for the preparation of a compound of formula wherein R1 is selected from the group consisting of hydrogen, C2-11-acyl, C4-9-cycloalkanoyl, aryl, aralkyl, aroyl, hetaryl, hetaralkyl and hetaroyl, comprising a biotransformation of a compound of formula wherein R1 is as defined above, wherein said biotransformation is carried out using a polypeptide having aldo-keto reductase activity or a microorganism containing same.

  这项发明涉及一种制备下式化合物的方法 其中R1选自羟基、C2-11-酰基、C4-9-环烷酰基、芳基、芳基烷基、芳酰基、杂芳基、杂芳基烷基和杂芳酰基的群组，包括利用下式化合物的生物转化 其中R1如上定义，所述生物转化是利用具有醛酮还原酶活性的多肽或含有该多肽的微生物进行的。
• Production method of hexahydrofurofuranol derivative, intermediate therefor and production method thereof
  申请人：Sumika Fine Chemicals Co., Ltd.

  公开号：US20040162340A1

  公开（公告）日：2004-08-19

  The present invention provides a method for producing compound (XIV) useful as an intermediate for pharmaceutical agents efficiently and economically on an industrial scale without using ozone oxidation and highly toxic reagent, and an intermediate used for this method. Particularly, the present invention provides a method for producing a compound having an absolute configuration represented by the formula (XV) and an enantiomer thereof without using a technique such as optical resolution and the like, and an intermediate used for this method. (1) Compound (XIII) as a starting material is led to compound (I), and after introducing a protecting group, subjected to reduction and cyclization to give compound (XIV). Particularly, compound (XIII) as a material is led to compound (I) via compound (XX) to produce compound (XIV). Using an optically active compound (XIII) as a starting material, a compound having an absolute configuration represented by the formula (XV) and the like are produced highly stereoselectively. (2) Compound (XXI) as a starting material is stereoselectively reduced to give compound (XXII), and by introduction of a protecting group, reduction and cyclization, compound (XXVI) is obtained, and by inverting hydroxyl group, compound (XV) is produced. 1 wherein each symbol is as defined in the specification.

  本发明提供了一种在工业规模上高效且经济地生产化合物(XIV)的方法，该化合物可作为制药中间体，无需使用臭氧氧化和高毒性试剂，以及用于该方法的中间体。特别是，本发明提供了一种生产具有由公式(XV)表示的绝对构型及其对映体的化合物的方法，无需使用光学分辨等技术，以及用于该方法的中间体。(1) 以化合物(XIII)为起始材料，引导至化合物(I)，引入保护基团后，进行还原和环化以得到化合物(XIV)。特别是，化合物(XIII)作为原料通过化合物(XX)引导至化合物(I)，以生产化合物(XIV)。使用具有光学活性的化合物(XIII)作为起始材料，高度立体选择性地生产具有由公式(XV)表示的绝对构型等的化合物。(2) 以化合物(XXI)为起始材料，立体选择性地还原得到化合物(XXII)，通过引入保护基团、还原和环化，得到化合物(XXVI)，并通过反转羟基，生产化合物(XV)。其中每个符号的定义如说明书中所述。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Scope and Mechanism of Catalytic Enantioselective Aldol Additions of Enolsilanes to (Benzyloxy)acetaldehyde
  作者：David A. Evans、Marisa C. Kozlowski、Jerry A. Murry、Christopher S. Burgey、Kevin R. Campos、Brian T. Connell、Richard J. Staples

  DOI：10.1021/ja9829822

  日期：1999.2.1

  C2-Symmetric bis(oxazolinyl)pyridine (pybox)−Cu(II) complexes have been shown to catalyze enantioselective Mukaiyama aldol reactions between (benzyloxy)acetaldehyde and a variety of silylketene acetals. The aldol products are generated in high yields and in 92−99% enantiomeric excess using as little as 0.5 mol % of chiral catalyst [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2. With substituted silylketene acetals, syn

  C2-对称双（恶唑啉基）吡啶（pybox）-Cu（II）配合物已被证明可催化（苄氧基）乙醛和各种甲硅烷基烯酮缩醛之间的对映选择性Mukaiyama羟醛反应。使用低至 0.5 mol% 的手性催化剂 [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2，可以高产率和 92-99% 的对映体过量生成羟醛产物。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 95:5 至 97:3 的顺式反应非对映选择和≥95% 的对映选择性。对使用双标记的甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应机理的研究表明，甲硅烷基转移步骤是分子间的。进一步的机理研究揭示了显着的正非线性效应，建议由 [Cu((S,S)-Ph-pybox)((R,R)-Ph-pybox)](SbF6)2 2 的选择性形成引起： 1 配体：金属配合物。
• HYDROXYETHYLAMINO SULFONAMIDE DERIVATIVES
  申请人：Harbeson Scott L.

  公开号：US20100305173A1

  公开（公告）日：2010-12-02

  This invention relates to novel hydroxyethylamino sulfonamides, their derivatives, pharmaceutically acceptable salts thereof. This invention also provides compositions comprising a compound of this invention and the use of such compositions in methods of treating diseases and conditions that are beneficially treated by administering a compound with the ability to act as an HIV (human immunodeficiency virus) protease inhibitor.

  本发明涉及一种新型的羟乙基氨基磺酰胺及其衍生物、其药学上可接受的盐。本发明还提供了包含本发明化合物的组合物，并使用这些组合物治疗通过给予具有作为HIV（人类免疫缺陷病毒）蛋白酶抑制剂能力的化合物有益的疾病和病况的方法。
• PROCESS FOR PRODUCING HEXAHYDROFUROFURANOL DERIVATIVE, INTERMEDIATE THEREOF AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP1589018A1

  公开（公告）日：2005-10-26

  The present invention provides a method for producing compound (XIV) useful as an intermediate for pharmaceutical agents efficiently and economically on an industrial scale without using ozone oxidation and highly toxic reagent, and an intermediate used for this method. Particularly, the present invention provides a method for producing a compound having an absolute configuration represented by the formula (XV) and an enantiomer thereof without using a technique such as optical resolution and the like, and an intermediate used for this method. (1) Compound (XIII) as a starting material is led to compound (I), and after introducing a protecting group, subjected to reduction and cyclization to give compound (XIV). Particularly, compound (XIII) as a material is led to compound (I) via compound (XX) to produce compound (XIV). Using an optically active compound (XIII) as a starting material, a compound having an absolute configuration represented by the formula (XV) and the like are produced highly stereoselectively. (2) Compound (XXI) as a starting material is stereoselectively reduced to give compound (XXII), and by introduction of a protecting group, reduction and cyclization, compound (XXVI) is obtained, and by inverting hydroxyl group, compound (XV) is produced. wherein each symbol is as defined in the specification.

  本发明提供了一种不使用臭氧氧化和剧毒试剂，在工业规模上高效、经济地生产用作药剂中间体的化合物(XIV)的方法，以及用于该方法的中间体。特别是，本发明提供了一种不使用光学解析等技术生产具有式（XV）代表的绝对构型的化合物及其对映体的方法，以及用于该方法的中间体。 (1) 将作为起始原料的化合物 (XIII) 转化为化合物 (I)，并在引入保护基团后进行还原和环化反应，得到化合物 (XIV)。特别是，将化合物（XIII）作为原料，通过化合物（XX）引向化合物（I），生成化合物（XIV）。以光学活性化合物 (XIII) 为起始原料，可高度立体选择性地制备出绝对构型如式 (XV) 所示的化合物等。 (2) 以化合物（XXI）为起始原料，进行立体选择性还原，得到化合物（XXII），通过引入保护基、还原和环化，得到化合物（XXVI），通过反转羟基，得到化合物（XV）。 其中各符号如说明书中所定义。