(S)-2-(1-chloro-2-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1259299-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(1-chloro-2-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(1S)-1-chloro-2-phenylethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1259299-92-7
• 化学式: C₁₄H₂₀BClO₂
• 分子量: 266.576
• InChiKey: XASQMYUOXSIRSR-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(1-chloro-2-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 lithium hexamethyldisilazane 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] NEW SYNTHETIC ROUTE FOR THE PREPARATION OF ALPHA-AMINO BORONIC ESTERS
  [FR] NOUVELLE TECHNIQUE DE SYNTHÈSE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS D'ACIDE a-AMINOBORONIQUE PAR L'INTERMÉDIAIRE D'ALK-1-YNES SUBSTITUÉES

  摘要：

  公开号：

  WO2010146172A3
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-chloro-2-phenylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₅₂H₄₇FeIrN₂OP⁽¹⁺⁾ 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以50%的产率得到(S)-2-(1-chloro-2-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  [EN] NEW SYNTHETIC ROUTE FOR THE PREPARATION OF ALPHA-AMINO BORONIC ESTERS
  [FR] NOUVELLE TECHNIQUE DE SYNTHÈSE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS D'ACIDE a-AMINOBORONIQUE PAR L'INTERMÉDIAIRE D'ALK-1-YNES SUBSTITUÉES

  摘要：

  公开号：

  WO2010146172A3

文献信息

• Enantioselective catalytic 1,2-boronate rearrangements
  作者：Hayden A. Sharma、Jake Z. Essman、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.abm0386

  日期：2021.11.5

  the construction of a wide variety of trisubstituted stereocenters through a catalytically accessed common chiral intermediate could prove highly enabling for the field of synthetic chemistry. We report the discovery of enantioselective, catalytic 1,2-boronate rearrangements for the synthesis of α-chloro pinacol boronic esters from readily available boronic esters and dichloromethane. The chiral building

  一种通过催化获得的常见手性中间体促进构建多种三取代立体中心的策略可以证明对合成化学领域具有高度的促进作用。我们报告了对映选择性、催化 1,2-硼酸酯重排的发现，用于从容易获得的硼酸酯和二氯甲烷合成 α-氯频哪醇硼酸酯。在这些反应中产生的手性结构单元可以经历两个连续的立体定向加工，以产生各种各样的三取代立体中心。对映选择性反应由锂-异硫脲-硼酸盐络合物催化，该络合物被提议通过由催化剂支架上的路易斯碱性官能团协调的双锂诱导氯化物提取来促进重排。
• Iridium-Catalyzed Chemoselective and Enantioselective Hydrogenation of (1-Chloro-1-Alkenyl) Boronic Esters
  作者：Ivana Gazić Smilović、Eva Casas-Arcé、Stephen J. Roseblade、Ulrike Nettekoven、Antonio Zanotti-Gerosa、Miroslav Kovačevič、Zdenko Časar

  DOI：10.1002/anie.201106262

  日期：2012.1.23

  Persistent chlorine: Hydrogenation of borolane‐substituted vinylic chlorides catalyzed by IrP N complexes greatly preserved the chlorine substituent on the hydrogenated product, with only 3–19 % of dechlorinated byproducts present after hydrogenation. The α‐chloro boronic ester products are ideal precursors for proteasome‐inhibitor‐type anti‐cancer drugs, a fact which demonstrates the utility of this

  持久性氯：由铱催化的环戊硼烷-取代的乙烯基氯化物的加氢 P N络合物大大保留在氢化产物的氯取代基，只有3-19％氢化后存在的脱氯副产物。α-氯硼酸酯产品是蛋白酶体抑制剂型抗癌药物的理想前体，这一事实证明了这种氢化方法的实用性。
• A Practical Synthetic Approach to Chiral (α-Chloroalkyl)boronic Esters via Iridium-Catalyzed Chemoselective Hydrogenation of Chloro-Substituted Alkenyl Boronates
  作者：Zdenko Časar、Stephen Roseblade、Eva Casas-Arcé、Ulrike Nettekoven、Ivana Gazić Smilović、Antonio Zanotti-Gerosa

  DOI：10.1055/s-0033-1338512

  日期：——

  on the occasion of her birthday Abstract Chiral (α-chloroalkyl)boronic esters are obtained by homogeneous asymmetric iridium-catalyzed chemoselective hydrogenation of (1-chloro-1-alkenyl)boronic esters. P,N–Iridium catalysis provides low level of dehalogenation during the hydrogenation, while the catalyst activity and enantioselectivity essentially depends on the applied P,N ligand features. Fine tuning

  在生日那天献给Dominique Lorcy博士（法国雷恩1大学） 抽象 通过（1-氯-1-烯基）硼酸酯的均相不对称铱催化的化学选择性氢化获得手性（α-氯烷基）硼酸酯。在氢化过程中，P，N–铱催化提供的脱卤水平较低，而催化剂的活性和对映选择性则主要取决于所应用的P，N配体的特征。P，N配体结构的微调可实现高转化率，广泛的底物接受度以及对映体过量值高达94％以及对氯含量低的高至出色的对映选择性。对于制备工业上重要的异丁基衍生物，还可以达到S / C = 200的低催化剂负载量。 通过（1-氯-1-烯基）硼酸酯的均相不对称铱催化的化学选择性氢化获得手性（α-氯烷基）硼酸酯。在氢化过程中，P，N–铱催化提供的脱卤水平较低，而催化剂的活性和对映选择性则主要取决于所应用的P，N配体的特征。P，N配体结构的微调可实现高转化率，广泛的底物接受度以及对映体过量值高达94％以及对氯含量低的高至出色的对映选择
• Deoxygenative Haloboration and Enantioselective Chloroboration of Carbonyls
  作者：Dong Wang、Jun Zhou、Zihao Hu、Tao XU

  DOI：10.1021/jacs.2c11024

  日期：2022.12.21

  α-haloboronates. Meanwhile, the difficult-to-obtain tertiary α-haloboronates can be also readily prepared via the same strategy with ketones. Furthermore, enantioselective chloroboration of carbonyls was successfully achieved to give chiral secondary or tertiary α-chloroboronates, the important intermediates to access enantioenrich multisubstituted stereocenters. These versatile products can be surprisingly attained

  羰基的脱氧双功能化为构建孪生双功能基序提供了一种直接有效的途径。然而，由于C-O双键或随后形成的C-O键具有很强的键解离能，这一领域的研究非常具有挑战性。在此，我们报告了一种高效的醛脱氧卤化反应，可生成二级 α-卤代硼酸盐。同时，通过与酮相同的策略也可以很容易地制备难以获得的叔α-卤代硼酸盐。此外，成功地实现了羰基的对映选择性氯硼化，得到手性仲或叔 α-氯硼酸盐，这是获得富含对映体的多取代立体中心的重要中间体。这些多功能产品可以通过这种简单温和的过程令人惊讶地获得，具有显着的底物范围扩展和官能团耐受性。此外，这些反应可以在大规模上很好地进行，在应用中具有更多的实用价值。
• [EN] NEW SYNTHETIC ROUTE FOR THE PREPARATION OF ALPHA-AMINO BORONIC ESTERS<br/>[FR] NOUVELLE TECHNIQUE DE SYNTHÈSE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS D'ACIDE a-AMINOBORONIQUE PAR L'INTERMÉDIAIRE D'ALK-1-YNES SUBSTITUÉES
  申请人：LEK PHARMACEUTICALS

  公开号：WO2010146172A3

  公开（公告）日：2012-02-23