1-methyl-3-phenylsulfanyl-2-piperidinone | 59953-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-methyl-3-phenylsulfanyl-2-piperidinone
• 英文别名: 3-(phenylsulfanyl)-1-methyl-2-piperidone；1-Methyl-3-phenylthio-2-piperidon；1-methyl-3-phenylsulfanyl-piperidin-2-one；1-Methyl-3-phenylsulfanylpiperidin-2-one
• CAS: 59953-51-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NOS
• 分子量: 221.323
• InChiKey: NHELBOHBYZAGIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-phenylsulfanyl-2-piperidinone 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到1-甲基-5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮
  参考文献：
  名称：

  七元环烯醇化物反应中高非对映选择性的起源

  摘要：

  手性七元环烯醇化物的非对映选择性反应已被系统研究。发现对于具有各种取代基模式的ε-内酰胺、ε-内酯和环庚酮来说，非对映选择性是普遍的。计算研究提供了对非对映选择性起源的深入了解。提出了预测七元环烯醇化物烷基化立体化学的模型。

  DOI：

  10.1002/anie.202114183
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 六甲基磷酰三胺 、 溴 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-methyl-3-phenylsulfanyl-2-piperidinone
  参考文献：
  名称：

  Spectroscopic and Theoretical Studies of Some 3-(4′-Substituted phenylsulfanyl)-1-methyl-2-piperidones

  摘要：

  利用B3LYP/6-31+G(d,p)和PCM计算，结合NBO分析（化合物4）和X射线衍射（化合物2），对一些带有取代基的3-(4′-取代苯硫基)-1-甲基-2-吡咯烷酮1-6（取代基分别为NO2（化合物1）、Br（化合物2）、Cl（化合物3）、H（化合物4）、Me（化合物5）和OMe（化合物6））的IR羰基谱带进行分析，结果表明，这些化合物存在两种稳定的构象，即轴向（ax）和赤道向（eq），前者在气相计算中最稳定且极性最小。轨道相互作用的能量贡献（NBO分析）和静电相互作用的能量总和与气相中发现的ax和eq构象的丰度和νCO频率有很好的相关性。特别地，在非极性溶剂n-C6H14和CCl4的溶液中，较强的IR羰基频率可归属于ax构象，而较弱的IR双峰成分则归属于eq构象。在极性溶剂中，νCO频率的这种趋势依然存在，即νCO（eq）< νCO（ax）。然而，从非极性溶剂到极性溶剂，ax/eq强度比发生逆转，随着溶剂极性的增加，ax构象的成分在CHCl3和CH2Cl2中逐渐减少，在溶剂CH3CN中已无法检测到。应用于化合物4的PCM方法支持这些发现。实际上，随着溶剂相对介电常数的增加，它预测了eq/ax丰度比的逐渐增加。此外，它表明计算得到的ax和eq构象的νCO频率在非极性溶剂n-C6H14和CCl4中没有变化，而在从CHCl3到CH2Cl2再到CH3CN的过程中，eq构象的νCO频率逐渐低于ax构象，这与实验IR值一致。对ax和eq构象的几何结构分析表明，eq构象的羰基氧原子可用于溶剂化，而ax构象中的O[CO]…H[o-Ph]氢键部分阻碍了溶剂分子接近羰基氧原子。因此，发生在eq构象羰基氧原子上的更大溶剂化是导致相应频率观察值和计算值降低的原因。化合物2的X射线单晶分析表明，该化合物在固体中采用了极性最大的eq几何结构。实际上，为了获得最大的能量增益，分子在晶体中以螺旋方式排列，这是由于沿C-H…O和C-H…πPh氢键的偶极矩耦合所致。

  DOI：

  10.3390/molecules18077492

文献信息

• 3-(pyrolyllactone)-2-indolinone compounds as kinase inhibitors
  申请人：——

  公开号：US20020042427A1

  公开（公告）日：2002-04-11

  The invention relates to certain indolinone compounds, their method of synthesis, and a combinatorial library consisting of the indolinone compounds of the invention. The invention also relates to methods of modulating the function of protein kinases using indolinone compounds of the invention and methods of treating diseases by modulating the function of protein kinases and related signal transduction pathways.

  该发明涉及某些吲哚酮化合物，它们的合成方法，以及由该发明的吲哚酮化合物组成的组合库。该发明还涉及使用该发明的吲哚酮化合物调节蛋白激酶功能的方法，以及通过调节蛋白激酶功能和相关信号传导途径治疗疾病的方法。
• Fluorination of sulfanyl amides using difluoroiodoarene reagents
  作者：William B. Motherwell、Michael F. Greaney、Jeremy J. Edmunds、Jonathan W. Steed

  DOI：10.1039/b209078c

  日期：2002.12.19

  A range of sulfur-containing amides have been fluorinated with the hypervalent iodine difluoride reagents 1, and two principal reaction pathways identified. Cephalosporin esters 2 having a heteroatom in the α-position to sulfur undergo fluorination in DCM with cleavage of the carbon–sulfur bond to form novel fluorinated β-lactams 4. Sulfides with electron-withdrawing groups in the α-position undergo α-fluorination in a process analogous to the classical Pummerer reaction. This Fluoro-Pummerer reaction has been exemplified for a range of simple α-phenylsulfanylacetamides 14–19. When β-hydrogens are present in the substrate a different route is followed, with deprotonation by basic fluoride taking place to yield vinyl sulfides 41–43. When an excess of the fluorinating reagent is used these vinyl sulfides can undergo further reaction in a novel tandem Pummerer-Additive-Pummerer process to yield α,β-difluoro sulfides 45–47.

  使用高价二氟化碘试剂 1 对一系列含硫酰胺进行了氟化处理，并确定了两种主要的反应途径。头孢菌素酯 2 在硫的α位上有一个杂原子，在二氯甲烷中发生氟化反应，碳-硫键断裂，形成新型氟化β-内酰胺 4。在 α 位上带有抽电子基团的硫化物在类似于经典普默尔反应的过程中发生 α-氟化反应。这种氟-普默尔反应已在一系列简单的 α-苯硫基乙酰胺 14-19 中得到验证。当底物中含有 β 氢时，则采用不同的途径，通过碱性氟化物进行去质子化反应，生成乙烯基硫化物 41-43。当使用过量的氟化试剂时，这些乙烯基硫化物可在新型串联式普默尔-添加剂-普默尔工艺中发生进一步反应，生成 α,β-二氟硫化物 45-47。
• Electrolytic partial fluorination of organic compounds. 6. Highly regioselective electrochemical monofluorination of aliphatic nitrogen-containing heterocycles
  作者：Akinori Konno、Wataru Naito、Toshio Fuchigami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60921-8

  日期：1992.11

  regioselective eletrochemical monofluorination of α-phenylsulfenyl lactams was carried out in good chemical and current yields. This is the first successful example of anodic monofluorination of aliphatic nitrogen-containing heterocycles.

  α-苯基亚磺酰基内酰胺的高度区域选择性电化学单氟化以良好的化学和电流收率进行。这是脂肪族含氮杂环的阳极单氟化的第一个成功实例。
• Electrolytic Partial Fluorination of Organic Compounds. 33. Regioselective Anodic Monofluorination of alpha-Phenylsulfenyl Lactams and Sulfur-Containing Nitrogen Heterocycles.
  作者：Akinori Konno、Wataru Naito、Toshio Fuchigami、Dennis G. Peters、Majid Motevalli、Hiroaki Murase、Tatsuya Shono、H. Toftlund

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.53-0887

  日期：——

  Anodic monofluorination of a variety of nitrogen heterocycles has been investigated in order to ascertain the scope and limitations of the anodic monofluorination method in the synthesis of monofluorinated nitrogen heterocycles. Electrolytic monofluorination of alpha-(phenylsulfenyl)lactams proceeded effectively, and the regiochemistry and efficiency of the reaction were greatly dependent on the molecular structure (ring size, substitution on the nitrogen atom, etc.) of the lactams. The high yields of monofluorinated lactams observed here are of great synthetic value because the phenylsulfenyl group is known to be easily removed oxidatively and/or reductively.
• ZORETIC P. A.; SOJA P.; SINHA N. D., J. ORG. CHEM. <JOCE-AH>, 1978, 43, NO 7, 1379-1382
  作者：ZORETIC P. A.、 SOJA P.、 SINHA N. D.

  DOI：——

  日期：——