[{2-[(diphenylphosphanyl)methyl]-2-methylpropane-1,3-diyl}bis(diphenylphosphane)NiCl₂] | 871482-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [{2-[(diphenylphosphanyl)methyl]-2-methylpropane-1,3-diyl}bis(diphenylphosphane)NiCl₂]
• 英文别名: [(triphos)NiCl₂]；[(triphos^C)NiCl₂]；[Ni(triphos)Cl2]；[(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)NiCl2]；[Ni(1,1,1-tris[(diphenylphosphino)methyl]ethane)Cl2]；[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane;nickel(2+);dichloride
• CAS: 871482-04-1
• 化学式: C₄₁H₃₉Cl₂NiP₃
• 分子量: 754.278
• InChiKey: UTNPRTPJVJZFDF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{2-[(diphenylphosphanyl)methyl]-2-methylpropane-1,3-diyl}bis(diphenylphosphane)NiCl₂] 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以69%的产率得到[(triphosC)NiCl]
  参考文献：
  名称：

  （Triphos Si）-镍络合物中的自发Si–C键裂解†

  摘要：

  在本文中，我们报道了CH 3 C（CH 2 PPh 2）3以及CH 3 Si（CH 2 PPh 2）3衍生的镍络合物的通用反应。Ni [CH 3 C（CH 2 PPh 2）3 ]配合物显示出高稳定性，而Ni [CH 3 Si（CH 2 PPh 2）3 ]类似物在室温下表现出快速分解，并提供了前所未有的拟四面体膦基甲烷化配合物5。我们提供5的详细电子结构从X射线吸收和发射光谱数据分析中结合DFT计算，以及与结构相关的配合物进行比较。对于形成的络合物A机理研究5通过与BF 4 - ，提出，基于与量子化学计算的实验数据进行比较。我们还显示了克级可分离的Ni（I）络合物的简单路线。

  DOI：

  10.1039/c6dt04048a
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到[{2-[(diphenylphosphanyl)methyl]-2-methylpropane-1,3-diyl}bis(diphenylphosphane)NiCl₂]
  参考文献：
  名称：

  使用几何控制调节四配位镍配合物中的 Sonogashira 交叉偶联反应性

  摘要：

  在此，我们介绍了具有三足膦配体 CH3Si(CH2PPh2)3 和 CH3C(CH2PPh2)3 的镍配合物的合成，以及它们在水中 Sonogashira 交叉偶联反应中作为催化剂的应用。尽管两种类型的镍配合物都基于相似的三足配体，但 Si 衍生化合物采用稳定的四面体配位几何结构，而 C 衍生的对应物采用方形平面配位环境。这种结构和电子差异对配合物的催化性能有重要影响。我们的研究表明，C 衍生的配合物是无催化活性的，而配合物 [CH3Si(CH2PPh2)3NiX2] (X = Cl-, Br-) 是芳基卤化物与苯乙炔交叉偶联反应的有效催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.201500148
• 作为试剂：
  描述：

  4,4'-二溴联苯 在 sodium tetrahydroborate 、 [{2-[(diphenylphosphanyl)methyl]-2-methylpropane-1,3-diyl}bis(diphenylphosphane)NiCl₂] 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到联苯
  参考文献：
  名称：

  温和环境条件下镍 (II) 膦催化芳基卤化物的加氢脱卤

  摘要：

  在环境条件下，以硼氢化钠为还原剂和氢原子源，开发了一种由含有二齿膦配体的空气稳定的镍 (II) 配合物催化的方便且低成本的加氢脱卤工艺。在二甲基甲酰胺 (DMF) 中和在 DMF/异丙醇 (10:90% v/v) 溶剂混合物中，芳基卤化物（包括多氟化底物）向氢化对应物的高转化率已经实现。已经提出了一种机制来解释实验数据。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112310

文献信息

• Nickel−Cysteine Binding Supported by Phosphine Chelates
  作者：Patrick J. Desrochers、Davis S. Duong、Ariel S. Marshall、Stacey A. Lelievre、Bonnie Hong、Josh R. Brown、Richard M. Tarkka、Jerald M. Manion、Garen Holman、Jon W. Merkert、David A. Vicic

  DOI：10.1021/ic701150q

  日期：2007.10.1

  The effect of chelating phosphines was tested on the structure and pH-dependent stability of nickel-cysteine binding. (1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and 1,1,1-tris[(diphenylphosphino)methyl]ethane (triphos) were used with three different cysteine derivatives (L-cysteine, Cys; L-cysteine ethyl ester, CysEt; cystamine, CysAm) to prepare complexes of the form (dppe)NiCysR(n+) and (triphos)NiCysR(n+)

  测试了螯合膦对镍-半胱氨酸结合的结构和pH依赖性稳定性的影响。（1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）和1,1,1-三[（二苯基膦基）甲基]乙烷（triphos）与三种不同的半胱氨酸衍生物（L-半胱氨酸，Cys; L-半胱氨酸乙酯）一起使用，CysEt；胱胺，CysAm）以制备（dppe）NiCysR（n +）和（triphos）NiCysR（n +）形式的复合物（对于Cys为n = 0；对于CysEt和CysAm为n = 1）类似的31P 1H} NMR （dppe）NiCysRn +的所有光谱证实了它们的方平面P2NiSN配位球； [（dppe）NiCysAm] PF6的结构也通过单晶X射线衍射法得到了证实；（triphos）NiCysAm +和（triphos）NiCysEt +配合物在室温下通过31 P NMR进行分馏。冷却至-80摄氏度后，所有的光谱都与P2NiSN配位球一致，第三磷未配位。温度相关的31P
• Nickel thioether chemistry: synthesis, structures and electrochemistry of five-co-ordinate nickel(<scp>II</scp>) complexes of [9]aneS₃. Crystal structures of [Ni([9]aneS₃)-(dppm)][PF₆]_2′, [Ni([9]aneS₃)(dcpe)][PF₆]₂·1.25MeCN and [Ni([9]aneS₃)(tdpme)][PF₆]₂{[9]aneS₃= 1,4,7-Trithiacyclononane, dppm = Ph₂PCH₂PPh_2′, dcpe =(C₆H₁₁)_2–PC₂H₄P(C₆H₁₁)_2′, tdpme = CH₃C(CH₂PPh₂)₃}
  作者：Alexander J. Blake、Robert O. Gould、Malcolm A. Halcrow、Martin Schröder

  DOI：10.1039/dt9930002909

  日期：——

  [Ni([9]aneS3)(dppm)][PF6]2 crystallises in triclinic space group P, a= 10.9748(25), b= 13.9702(20), c= 15.7688(24)Å, α= 80.071(7), β= 70.817(8), γ= 76.441(8)°, Dc= 1.374 g cm–3, Z= 2; [Ni([9]aneS3)(dcpe)][PF6]2·;1.25MeCN crystallises in triclinic space group P, a= 12.432(8), b= 13.382(4), c= 15.070(6)Å, α= 86.83(2), β= 70.47(2), γ= 77.28(2)°, Dc= 1.445 g cm–3, Z= 2; [Ni([9]aneS3)(tdpme)][PF6]2 crystallises in

  [Ni（L–L）Cl 2 ] L–L = Ph 2 PCH 2 PPh 2（dppm），R 2 PCH 2 CH 2 PR 2 [R = Ph（dppe），C 6 H 11（dcpe）或Me（dmpe）]，具有1摩尔当量的1的顺式-Ph 2 PCH CHPPh 2（dppv），Ph 2 PCH 2 CH 2 CH 2 PPh 2（dppp）或MeC（CH 2 PPh 2）3（tdpme）} ，4,7-三硫代环壬烷（[9] aneS 3）提供了复杂的阳离子[Ni（[9] aneS 3）（L–L）] 2+。[Ni（[9] aneS 3）（dppm）] [PF 6 ] 2，[Ni（[9] aneS 3）（dcpe）] [PF 6 ] 2 ·; 1.25MeCN和[Ni（[ 9] aneS 3）（tdpme）] [PF 6 ] 2显示围绕镍（II）中心具有扭曲的方形锥体几何结构的五坐标络合物，其中[9]
• [(Triphos)Ni(η²-BH₄)]:  An Unusual Nickel(I) Borohydride Complex
  作者：Mathivathani Kandiah、G. Sean McGrady、Andreas Decken、Peter Sirsch

  DOI：10.1021/ic051541y

  日期：2005.11.1

  Reduction of [(triphos)NiCl2] (1) with an excess of NaBH4 in THF produces the paramagnetic Ni(I) complex [(triphos)Ni(eta(2)-BH4)] (2). X-ray crystallography shows 1 to be a square-planar Ni(II) species in which the phosphine ligand is bidentate, whereas 2 has pseudotetrahedral geometry at the Ni(I) center, with a tridentate phosphine and the borohydride ligand occupying a single coordination site. Density functional theory calculations show the unpaired electron in 2 to reside in an orbital located mainly on the Ni atom.