(S)-(–)-1-(4-fluorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate | 1240815-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(–)-1-(4-fluorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate
• 英文别名: (S)-(-)-1-(4-fluorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate
• CAS: 1240815-55-7
• 化学式: C₁₅H₂₂FNO₂
• 分子量: 267.344
• InChiKey: QJSLKTPOZCXFQO-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(–)-1-(4-fluorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate 在 仲丁基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 (R)-2-(4-fluorophenyl)-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  区域和对映体铑催化的烯丙基等价的烯丙基取代

  摘要：

  描述了通过手性非外消旋叔醇与氰醇原亲核体的区域和对映体特异性铑催化的烯丙基烷基化反应，构建对映体富集的无环季取代酮。该方法为无环二取代的酮烯酸酯的α-芳基化和乙烯基化提供了另一种方法，这仍然是一项艰巨的努力。烯丙基烷基化与闭环复分解的结合促进了对映体富集的2，2-二取代的萘-1-酮的制备，已证明使用更常规的脱芳香化策略很难制备。

  DOI：

  10.1021/ol402336u
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基甲胺酰氯 、 (S)-1-(4-氟苯基)乙醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(S)-(–)-1-(4-fluorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  利用锂化-丁二酸化反应将仲醇转化为叔硼酸酯和醇的完全手性转移

  摘要：

  新条件，完全转移：使用MgBr 2 / MeOH作为添加剂，现在可以在锂化-硼化反应中基本上保留100％的构型，因此 在所有情况下均产生具有极高ee值的叔硼酸酯（或叔醇），甚至底物受阻较大，锂化的氨基甲酸酯更稳定（请参阅示意图； Cb =氨基甲酸酯，pin = OCMe 2 CMe 2 O）。

  DOI：

  10.1002/anie.201001371

文献信息

• Regio‐ and Stereoselective Homologation of 1,2‐Bis(Boronic Esters): Stereocontrolled Synthesis of 1,3‐Diols and Sch 725674
  作者：Alexander Fawcett、Dominik Nitsch、Muhammad Ali、Joseph M. Bateman、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201608406

  日期：2016.11.14

  1,2-Bis(boronic esters), derived from the enantioselective diboration of terminal alkenes, can be selectively homologated at the primary boronic ester by using enantioenriched primary/secondary lithiated carbamates or benzoates to give 1,3-bis(boronic esters), which can be subsequently oxidized to the corresponding secondary-secondary and secondary-tertiary 1,3-diols with full stereocontrol. The transformation

  1,2-双(硼酸酯)衍生自末端烯烃的对映选择性二硼化，可以通过使用对映体富集的伯/仲锂化氨基甲酸酯或苯甲酸酯在伯硼酸酯上选择性同系化，得到1,3-双(硼酸酯)，随后可以完全立体控制地氧化成相应的仲-仲和仲-叔1,3-二醇。该转化应用于 14 元大环内酯 Sch 725674 的简明全合成。九步合成路线还具有二乙烯基甲醇衍生物的新型去对称对映选择性二硼化反应以及高产后期交叉复分解和 Yamaguchi 大环内酯化的特点反应。
• Construction of Multiple, Contiguous Quaternary Stereocenters in Acyclic Molecules by Lithiation-Borylation
  作者：Charlotte G. Watson、Angelica Balanta、Tim G. Elford、Stéphanie Essafi、Jeremy N. Harvey、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja509029h

  日期：2014.12.17

  construction of two quaternary centers, this methodology fails. Instead, using mixed boranes (tBuBMe2), the synthesis of adjacent quaternary stereogenic centers with full stereocontrol was successful. The process can be repeated two or three times in one pot leading to carbon chains bearing multiple contiguous quaternary stereogenic centers. The boranes were converted into tertiary alcohols or C-tertiary amines

  氨基甲酸酯锂化和硼酸化为硼试剂的同系化提供了一种强有力的方法。然而，当应用于受阻系统（带有 tBu-硼酸酯的二级氨基甲酸酯）以构建两个四元中心时，这种方法失败了。相反，使用混合硼烷 (tBuBMe2)，具有完全立体控制的相邻四元立体中心的合成是成功的。该过程可以在一锅中重复两到三次，从而产生带有多个连续四元立体中心的碳链。使用氯胺将硼烷转化为叔醇或 C-叔胺。通过计算确定烷基对 Me 基团迁移的高选择性的起源。
• Transition-metal-free synthesis of 1,1-diboronate esters with a fully substituted benzylic center via diborylation of lithiated carbamates
  作者：Haonan Zhao、Min Tong、Haijun Wang、Senmiao Xu

  DOI：10.1039/c7ob00654c

  日期：——

  lithiation-borylation method has been developed to access a variety of 1,1-diboronate esters with a fully substituted benzylic center from readily available secondary benzylic N,N-diisopropyl carbamates. The method is applicable to scale-up synthesis of 1,1-diboron compounds. Furthermore, the current method is also applicable to synthesizing optically active 1,1-silylboronate esters.

  已经开发了无过渡金属的锂化-硼化方法，以从容易获得的仲苄基N，N-二异丙基氨基甲酸酯中获得具有完全取代的苄基中心的各种1，1-二硼酸酯。该方法适用于按比例放大合成1，1-二硼化合物。此外，当前的方法也可用于合成光学活性的1，1-甲硅烷基硼酸酯。
• Diastereodivergent Synthesis of Cyclopentyl Boronic Esters Bearing Contiguous Fully Substituted Stereocenters
  作者：Molly E. Fairchild、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202205816

  日期：2022.8.26

  2-metallate rearrangement of 6-membered cyclic alkenyl boronate complexes enables the synthesis of cyclopentyl boronic esters bearing two contiguous, fully substituted stereocenters with excellent levels of enantio- and diastereocontrol. The utility of our methodology is demonstrated in the asymmetric total synthesis of (+)-herbertene-1,14-diol.

  6 元环烯基硼酸酯配合物的亲电诱导环收缩 1,2-金属化物重排能够合成带有两个连续的、完全取代的立体中心的环戊基硼酸酯，具有优异的对映体和非对映体控制水平。我们的方法的实用性在 (+)-herbertene-1,14-二醇的不对称全合成中得到了证明。
• Dual Function of <i>N</i>-Iodosuccinimide for C(sp³)–B Bond Activation
  作者：Ju Hyun Youn、Su Yong Go、Hyunho Chung、Haeyeon Lee、Taek Dong Chung、Paul Ha-Yeon Cheong、Hong Geun Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03728

  日期：2024.1.12