dimethyl 2-(4-methylpent-1-en-3-yl)malonate | 87802-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(4-methylpent-1-en-3-yl)malonate
• 英文别名: <α-Isopropyl-allyl>-malonsaeure-dimethylester；Dimethyl (4-methylpent-1-en-3-yl)propanedioate；dimethyl 2-(4-methylpent-1-en-3-yl)propanedioate
• CAS: 87802-96-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: VVTRDOQIOTVTDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-methylpent-1-en-3-yl)malonate 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以63 %的产率得到methyl 3-isopropylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  获取 γ-碘代宝石-二硼化环戊烷和双环环丙烷

  摘要：

  开发了不同高烯丙基自由基前体和 1,1-二硼基乙烯之间的正式原子转移自由基 [3+2] 环化 (ATRAn) 反应。它提供了一种快速获得含有偕二硼酸酯部分的多取代环戊烷的方法。这些独特功能化的五元环的合成实用性突出在于它们易于转化为有吸引力的硼基化结构单元，例如1-硼基化双环[3.1.0]己烷。 ATRAn 反应扩展到同丙烷基自由基，获得独特的烯丙基偕二硼酸酯，可用于醛的烯丙基硼化。此外，这项工作强调，1,1-二硼基乙烯代表乙烯酮的合成等价物，乙烯酮由于其令人畏惧的反应活性，是迄今为止难以捉摸的自由基陷阱。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400340
• 作为产物：
  描述：

  cis-1.1-Bis-carbomethoxy-2-methyl-3-isopropyl-cyclopropan 生成 dimethyl 2-(4-methylpent-1-en-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  环丙基和烯基丙二酸酯的热重排

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)97701-9

文献信息

• Ni(I)-Catalyzed Reductive Cyclization of 1,6-Dienes: Mechanism-Controlled trans Selectivity
  作者：Yulong Kuang、David Anthony、Joseph Katigbak、Flaminia Marrucci、Sunita Humagain、Tianning Diao

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.07.010

  日期：2017.8

  cyclization of 1,6-dienes affords 3,4-disubstituted cyclopentane and pyrrolidine derivatives with high trans diastereoselectivity. This cyclization reaction enables the efficient synthesis of trans-3,4-dimethyl gababutin, a pharmaceutical lead for treating neuropathic pain, and trans-3,4-dimethylpyrrolidine, a precursor to drug candidates and pesticides. The trans selectivity distinguishes this reaction

  Ni催化的1，6-二烯的还原环化得到具有高反式非对映选择性的3，4-二取代的环戊烷和吡咯烷衍生物。该环化反应使得能够有效合成反式3,4-二甲基gababutin，用于治疗神经性疼痛的药物铅，和反式- 3,4-二甲基吡咯烷，前体药物候选和杀虫剂。的反式选择性区分从经由氢原子转移和铅进行相关先例该反应的顺式产物。机械研究，包括动力学，光谱学和激进时钟研究，将反式归因于Ni（I）和Ni（III）中间体介导的经典有机金属催化循环的非对映选择性。与以前的Ni（II）催化剂观察到的氧化还原-中性环异构化相反，通过具有氧化还原活性的α-二亚胺配体稳定的富电子Ni（I）中间体对还原环化具有化学选择性。
• Asymmetric IrI-Catalysed Allylic Alkylation Of Monosubstituted Allylic Acetates With Phosphorus Amidites As Ligands
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.200390162

  日期：2003.3

  2′-binaphthol and a variety of chiral amines were employed as ligands in IrI-catalysed allylic alkylations of unsymmetrically substituted allylic acetates. The enantio- and regioselectivities of these reactions were investigated. Phosphorus amidites of bulky secondary chiral amines induced enantioselectivities of up to 94% ee in reactions of linear substrates. Phosphorus amidites derived from chiral

  衍生自 2,2'-联萘酚和各种手性胺的单齿磷酰胺被用作 IrI 催化的不对称取代的烯丙基乙酸酯的烯丙基烷基化反应中的配体。研究了这些反应的对映选择性和区域选择性。庞大的手性仲胺的磷酰胺在线性底物的反应中诱导了高达 94% ee 的对映选择性。由手性伯胺衍生的磷酰胺，以前没有用于不对称催化，提供了改进的区域选择性。使用 LiCl 作为添加剂可以提高区域选择性和对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Tungsten-catalyzed allylic alkylations. New avenues for selectivity
  作者：Barry M. Trost、Ming Hong Hung

  DOI：10.1021/ja00364a055

  日期：1983.12
• Thermal rearrangement of cyclopropyl and alkenyl malonic esters
  作者：Wataru Ando

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)97701-9

  日期：1969.1
• Access to γ‐Iodo‐&lt;i&gt;gem&lt;/i&gt;‐Diborylated Cyclopentanes and to Bicyclic Cyclopropanes
  作者：Dace Cirule、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202400340

  日期：——

  using Matteson67-69 and Zweifel64 as well as Suzuki-Miyaura70, 71 cross-coupling reactions.65-73 Recently, we briefly explored the formation of bicyclo[3.1.0]hexanes from ATRAn product (Scheme 1, A).8 The bicyclo[3.1.0]hexane skeleton monoalkylated at the bridgehead position is found in many natural products such as thujone, sabinene, and related terpenoids. The reaction was low yielding due to the stereoelectronic

  开发了不同高烯丙基自由基前体和 1,1-二硼基乙烯之间的正式原子转移自由基 [3+2] 环化 (ATRAn) 反应。它提供了一种快速获得含有偕二硼酸酯部分的多取代环戊烷的方法。这些独特功能化的五元环的合成实用性突出在于它们易于转化为有吸引力的硼基化结构单元，例如1-硼基化双环[3.1.0]己烷。 ATRAn 反应扩展到同丙烷基自由基，获得独特的烯丙基偕二硼酸酯，可用于醛的烯丙基硼化。此外，这项工作强调，1,1-二硼基乙烯代表乙烯酮的合成等价物，乙烯酮由于其令人畏惧的反应活性，是迄今为止难以捉摸的自由基陷阱。