5-Phenylmethoxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate | 1404461-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-Phenylmethoxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
• 英文别名: 5-phenylmethoxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 1404461-11-5
• 化学式: C₁₄H₁₆Cl₃NO₂
• 分子量: 336.646
• InChiKey: BMRVNBCBWZPZCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Phenylmethoxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate 在 [IrCl(S,S)-L₁]₂ 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(S)-(((3-fluoropent-4-en-1-yl)oxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  手性二烯-铱配合物催化外消旋烯丙基三氯乙亚胺酸酯的氟化不对称合成烯丙基氟

  摘要：

  描述了在Et 3 N·3HF手性双环[3.3.0]辛二烯连接的铱催化的不对称氟化反应中使用外消旋烯丙基三氯乙亚氨酸盐作为感受态亲电试剂的能力。该方法代表了一种以高收率，出色的支化-线性比率和高对映选择性制备各种α-线性，α-支化和β-杂原子取代的烯丙基氟化物的有效途径。另外，该催化体系可修正光学活性的烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯底物的氟化，以高收率提供氟化产物，并且具有专门的支链选择性。使用（R，R）或（S，观察到S）-双环[3.3.0]辛二烯配体。氟化过程的合成用途在15氟化前列腺素和神经保护剂P7C3-A20的不对称合成中得到了说明。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03786
• 作为产物：
  描述：

  5-(benzyloxy)pent-1-en-3-ol 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-Phenylmethoxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  铱催化对映选择性烯丙基取代外消旋、支链三氯乙酰亚胺与杂原子亲核试剂：形成烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键

  摘要：

  已经开发了一种广泛适用的方法，用于从外消旋、仲烯丙基三氯乙酰亚胺酯中区域和对映选择性构建支链烯丙基碳-杂原子键。在手性双环[3.3.0]辛二烯-连接的铱催化剂存在下，支化烯丙基底物与许多未活化的苯胺和羧酸以及未活化的芳族硫醇发生动态动力学不对称取代反应。以合成有用的产率和选择性获得含有烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键的产物。机理研究表明，铱催化的杂原子亲核试剂与烯丙基三氯乙酰亚胺酯底物通过外球亲核加成机制进行对映选择性取代反应。此外，手性二烯连接的铱催化剂可有效促进无环仲苯胺的不对称胺化。重要的是，这种催化铱方法能够使用烷基取代的烯丙基亲电试剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100575

文献信息

• Rhodium-catalyzed regio- and enantioselective amination of racemic secondary allylic trichloroacetimidates with N-methyl anilines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Gregory T. Cizio、Drew R. Heitz、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1039/c2cc36961c

  日期：——

  We report the chiral diene ligated rhodium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) of racemic secondary allylic trichloroacetimidates with a variety of N-methyl anilines, providing allylic N-methyl arylamines in high yields, regioselectivity, and enantiomeric excess. The rhodium-catalyzed DYKAT method addresses limitations previously associated with this particular class of aromatic

  我们报告了手性二烯与各种N-甲基苯胺的外消旋仲烯丙基三氯乙酰亚胺的铑催化的动态动力学动力学不对称转化（DYKAT），提供了高产率，区域选择性和对映体过量的烯丙基N-甲基芳基胺。铑催化的DYKAT方法解决了以前与这类特殊的芳香族氮亲核试剂有关的局限性。
• Rhodium-Catalyzed Sequential Allylic Amination and Olefin Hydroacylation Reactions: Enantioselective Synthesis of Seven-Membered Nitrogen Heterocycles
  作者：Jeffrey S. Arnold、Edward T. Mwenda、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.201310354

  日期：2014.4.1

  Dynamic kinetic asymmetric amination of branched allylic acetimidates has been applied to the synthesis of 2‐alkyl‐dihydrobenzoazepin‐5‐ones. These seven‐membered‐ring aza ketones are prepared in good yield with high enantiomeric excess by rhodium‐catalyzed allylic substitution with 2‐amino aryl aldehydes followed by intramolecular olefin hydroacylation of the resulting alkenals. This two‐step procedure

  支链烯丙基乙酰亚胺酯的动态动力学不对称胺化已被用于2-烷基-二氢苯并a庚因-5-酮的合成。通过用2-氨基芳基醛基进行铑催化的烯丙基取代，然后将所得的烯烃进行分子内烯烃加氢酰化，可以制备高收率，高对映体过量的这些七元环氮杂酮。此分两步操作的程序适用于各种功能，并证明可用于这些环系统的对映选择性制备。
• Iridium-Catalyzed Radiosynthesis of Branched Allylic [¹⁸F]Fluorides
  作者：Jason C. Mixdorf、Alexandre M. Sorlin、David W. Dick、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03496

  日期：2019.1.4

  The rapid and operationally simple radiosynthesis of branched allylic [18F]fluorides bearing a variety of functional groups, via iridium-catalyzed nucleophilic substitution reaction utilizing allylic trichloroacetimidates and [18F]KF·Kryptofix[2.2.2] complex in 5-15 min at room temperature, is reported. The versatility of the allyl functional group of the resulting radiofluorinated products offers

  通过铱催化的亲核取代反应，利用烯丙基三氯乙亚氨酸酯和[18F] KF·Kryptofix [2.2.2]配合物，在室温下于5-15分钟内快速，简便地合成具有多种官能团的支链烯丙基[18F]氟化物温度，据报道。所得放射性氟化产物的烯丙基官能团的多功能性具有随后可用于进一步官能化的优点。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Fluorination of Racemic, Secondary Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Qi Zhang、David P. Stockdale、Jason C. Mixdorf、Joseph J. Topczewski、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jacs.5b07492

  日期：2015.9.23

  The Ir-catalyzed enantioselective fluorination of racemic, branched allylic trichloroacetiinidates with Et3N center dot 3HF is a mild and efficient route for selective incorporation of fluoride ion into allylic systems. We herein describe the asymmetric fluorination of racemic, secondary allylic electrophiles with Et3N center dot 3HF using a chiral-diene-ligated Ir complex. The methodology enables the formation of acyclic fluorine-containing compounds in good yields with excellent levels of asymmetric induction and overcomes the limitations previously associated with the eiiantioselective construction of secondary allylic fluorides bearing alpha-linear substituents.
• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Allylic Substitutions of Racemic, Branched Trichloroacetimidates with Heteroatom Nucleophiles: Formation of Allylic C−O, C−N, and C−S Bonds
  作者：Madhawee K. Arachchi、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100575

  日期：2021.9.7

  branched allylic carbon-heteroatom bonds from racemic, secondary allylic trichloroacetimidates has been developed. The branched allylic substrates undergo dynamic kinetic asymmetric substitution reactions with a number of unactivated anilines and carboxylic acids as well as unactivated aromatic thiols in the presence of a chiral bicyclo[3.3.0]octadiene-ligated iridium catalyst. The allylic C−O, C−N

  已经开发了一种广泛适用的方法，用于从外消旋、仲烯丙基三氯乙酰亚胺酯中区域和对映选择性构建支链烯丙基碳-杂原子键。在手性双环[3.3.0]辛二烯-连接的铱催化剂存在下，支化烯丙基底物与许多未活化的苯胺和羧酸以及未活化的芳族硫醇发生动态动力学不对称取代反应。以合成有用的产率和选择性获得含有烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键的产物。机理研究表明，铱催化的杂原子亲核试剂与烯丙基三氯乙酰亚胺酯底物通过外球亲核加成机制进行对映选择性取代反应。此外，手性二烯连接的铱催化剂可有效促进无环仲苯胺的不对称胺化。重要的是，这种催化铱方法能够使用烷基取代的烯丙基亲电试剂。