tert-butyl 6-bromo-2,3-dimethoxybenzoate | 921928-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 6-bromo-2,3-dimethoxybenzoate
• CAS: 921928-73-6
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₄
• 分子量: 317.18
• InChiKey: ZIBODRXBLUDSSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 6-bromo-2,3-dimethoxybenzoate 在 N-甲基吗啉 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四氧化锇 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 288.0h， 生成 dihydroarnottin II
  参考文献：
  名称：

  具有强抗肿瘤活性的 2-Aryl-1,4-naphthoquinone-1-肟甲基醚的新合成方法

  摘要：

  在 2 位带有酯取代芳基侧链的 1,4-萘醌 1-肟甲基醚被简明地制备为具有结构灵活性的种子化合物，用于抗肿瘤活性的构效关系研究。关键的合成中间体是苯酞-四氢萘酮螺环化合物，它是通过 2-溴苯甲酸酯和 1-四氢萘酮之间的钯偶联反应，然后是 OsO4-NMO 氧化提供的。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378342
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲氧基-6-溴苯甲酸 、 叔丁醇 在 硫酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到tert-butyl 6-bromo-2,3-dimethoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Arnottin I和（-）-Arnottin II的简明合成

  摘要：

  将布赫瓦尔德方案应用于邻溴苯甲酸酯和1-四氢萘酮的偶联，直接得到具有稠合四环系统的苯并二氢萘并吡喃酮。7,8-二甲氧基-2,3-亚甲二氧基衍生物的芳构化反应产生了arnottin I，而用二环氧乙烷氧化则得到了由螺邻苯二甲酰-四氢萘酮体系组成的二氢芳构化蛋白II。使用AD-mix进行无尖锐的不对称二羟基化反应，得到具有良好对映选择性的旋光性二氢芳构蛋白II。通过二溴衍生物的X-射线晶体学分析确定（+）-螺旋产物中的立体中心的绝对立体化学为R。使（+）-二氢阿诺汀II连续溴化和脱氢溴化以制备（-）-阿诺丁II。在[R通过不对称合成证实了天然（-）-芳构蛋白II的-构型，该构型先前通过应用激子手性方法分配给CD光谱中观察到的棉花效应。

  DOI：

  10.1021/jo061905j

文献信息

• Syntheses of Arnottin I and Arnottin II
  作者：Matthew J. Moschitto、David R. Anthony、Chad A. Lewis

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00107

  日期：2015.3.20

  Short total syntheses of arnottin I and II were accomplished in 5 and 6 steps, respectively. A sesamol-benzyne cycloaddition with a 3-furyl-benzoate followed by regiospecific lactonization provided rapid, large-scale access to the core of arnottin I. Saponification of arnottin I and hypervalent iodide mediated spirocyclization provided an efficient and direct preparation of racemic arnottin II.