C-[(dicyclohexylamino)(diisopropylamino)thioxophosphoranyl]-N-[bis(diisopropylamino)phosphino]nitrilimine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: C-[(dicyclohexylamino)(diisopropylamino)thioxophosphoranyl]-N-[bis(diisopropylamino)phosphino]nitrilimine
• 英文别名: Bis[di(propan-2-yl)amino]phosphanylimino-[[(dicyclohexylamino)-[di(propan-2-yl)amino]-sulfido-lambda5-phosphanylidene]methylidene]azanium；bis[di(propan-2-yl)amino]phosphanylimino-[[(dicyclohexylamino)-[di(propan-2-yl)amino]-sulfido-λ5-phosphanylidene]methylidene]azanium
• 化学式: C₃₁H₆₄N₆P₂S
• 分子量: 614.903
• InChiKey: BNVWZZCZSYYCJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.41
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (dicyclohexylamino)dichlorophosphine 在 甲醇 、 正丁基锂 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 C-[(dicyclohexylamino)(diisopropylamino)thioxophosphoranyl]-N-[bis(diisopropylamino)phosphino]nitrilimine
  参考文献：
  名称：

  腈亚胺：溶液中阿伦结构的证据，外消旋化障碍的实验和抗体起始研究，以及第一次非对映选择性 [3 + 2]-环加成

  摘要：

  [双（二异丙基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷（2）和[（二异丙基氨基）（二环己基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷重氮甲烷（5）的锂盐与（二异丙基氨基）（二环己基氨基）氯膦（3）和双（二异丙基）氯膦（ 6)，分别导致腈亚胺 4（产率 63%）和 7（产率 69%）。2 的锂盐也与双（二环己基氨基）鏻离子反应，以 51% 的产率得到腈亚胺 9。利用在 CNN 骨架的碳或氮末端存在手性取代基，腈亚胺 4 和 7 的变温溶液 NMR 研究表明它们具有弯曲的丙二烯结构。外消旋化的活化自由能约为。30 kJ 摩尔（-1）。对带有 CP(S)H-2 和 N-PH2 取代基 10 的腈亚胺进行的 Ab initio/DFT 研究表明，外消旋化过程最可能的途径是碳原子的反转，然后是 PSR(2) 片段的旋转。双（三苯甲基）腈亚胺 17 与 (R)-α-（丙烯酰氧基）-β,β-二甲基-γ-丁内酯反应，生成非对映体吡唑啉

  DOI：

  10.1021/ja9637661

文献信息

• Nitrilimines:  Evidence for the Allenic Structure in Solution, Experimental and <i>Ab Initio</i> Studies of the Barrier to Racemization, and First Diastereoselective [3 + 2]-Cycloaddition
  作者：Jean-Luc Fauré、Régis Réau、Ming Wah Wong、Rainer Koch、Curt Wentrup、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja9637661

  日期：1997.3.1

  solution NMR studies of nitrilimines 4 and 7 demonstrate that they possess a bent allenic structure. The free energy of activation for racemization is ca. 30 kJ mol(-1). Ab initio/DFT studies performed on nitrilimine with C-P(S)H-2 and N-PH2 substituents 10 show that the most likely pathway for the racemization process is inversion at the carbon atom, followed by rotation of the PSR(2) fragment. Bis(trityl)nitrilimine

  [双（二异丙基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷（2）和[（二异丙基氨基）（二环己基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷重氮甲烷（5）的锂盐与（二异丙基氨基）（二环己基氨基）氯膦（3）和双（二异丙基）氯膦（ 6)，分别导致腈亚胺 4（产率 63%）和 7（产率 69%）。2 的锂盐也与双（二环己基氨基）鏻离子反应，以 51% 的产率得到腈亚胺 9。利用在 CNN 骨架的碳或氮末端存在手性取代基，腈亚胺 4 和 7 的变温溶液 NMR 研究表明它们具有弯曲的丙二烯结构。外消旋化的活化自由能约为。30 kJ 摩尔（-1）。对带有 CP(S)H-2 和 N-PH2 取代基 10 的腈亚胺进行的 Ab initio/DFT 研究表明，外消旋化过程最可能的途径是碳原子的反转，然后是 PSR(2) 片段的旋转。双（三苯甲基）腈亚胺 17 与 (R)-α-（丙烯酰氧基）-β,β-二甲基-γ-丁内酯反应，生成非对映体吡唑啉