(dicyclohexylamino)dichlorophosphine | 93583-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (dicyclohexylamino)dichlorophosphine
• 英文别名: (dicycloxeylamino)dichlorophosphine；N,N-dicyclohexylaminodichlorophosphane；Dichloro(dicyclohexylamino)phosphine；N-cyclohexyl-N-dichlorophosphanylcyclohexanamine
• CAS: 93583-22-3
• 化学式: C₁₂H₂₂Cl₂NP
• 分子量: 282.193
• InChiKey: GRSYXRKSGHIURR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dicyclohexylamino)dichlorophosphine 在 甲醇 、 正丁基锂 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 [(dicyclohexylamino)(diisopropylamino)thioxophosphoranyl]diazomethane
  参考文献：
  名称：

  腈亚胺：溶液中阿伦结构的证据，外消旋化障碍的实验和抗体起始研究，以及第一次非对映选择性 [3 + 2]-环加成

  摘要：

  [双（二异丙基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷（2）和[（二异丙基氨基）（二环己基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷重氮甲烷（5）的锂盐与（二异丙基氨基）（二环己基氨基）氯膦（3）和双（二异丙基）氯膦（ 6)，分别导致腈亚胺 4（产率 63%）和 7（产率 69%）。2 的锂盐也与双（二环己基氨基）鏻离子反应，以 51% 的产率得到腈亚胺 9。利用在 CNN 骨架的碳或氮末端存在手性取代基，腈亚胺 4 和 7 的变温溶液 NMR 研究表明它们具有弯曲的丙二烯结构。外消旋化的活化自由能约为。30 kJ 摩尔（-1）。对带有 CP(S)H-2 和 N-PH2 取代基 10 的腈亚胺进行的 Ab initio/DFT 研究表明，外消旋化过程最可能的途径是碳原子的反转，然后是 PSR(2) 片段的旋转。双（三苯甲基）腈亚胺 17 与 (R)-α-（丙烯酰氧基）-β,β-二甲基-γ-丁内酯反应，生成非对映体吡唑啉

  DOI：

  10.1021/ja9637661
• 作为产物：
  描述：

  二环己胺 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (dicyclohexylamino)dichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  通过定向 CH 键活化对烯烃进行对映选择性分子内加氢芳基化。

  摘要：

  已经使用 [RhCl(coe)2]2 和手性亚磷酰胺配体实现了含有链烯基的芳族亚胺的高度对映选择性催化分子内邻位烷基化，该烯基系在相对于亚胺导向基团的间位。对含有 1,1- 和 1,2- 二取代以及三取代烯烃的底物进行环化，每种底物类别的对映选择性 > 90% ee。具有 Z-烯烃异构体的底物环化比具有 E-烯烃异构体的底物更有效。这进一步使含有 Z/E-烯烃混合物的某些底物通过 Rh 催化的烯烃异构化和 Z-异构体的优先环化实现高度立体选择性的分子内烷基化。

  DOI：

  10.1021/jo801098z
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯苯甲醚 、 4-甲苯硼酸 、 、 氟化铯 在 (1E,4E)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium 、 (dicyclohexylamino)dichlorophosphine ethyl acetate n-hexane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以to give 165 mg (83% yield) of 2-(4-methylphenyl)anisole的产率得到1-甲氧基-2-(4-甲基苯基)苯
  参考文献：
  名称：

  Catalysis using phosphine oxide and sulfoxide compounds

  摘要：

  磷氧化物和亚砜化合物与过渡金属（首选钯和镍）一起使用，通过与芳基卤化物和芳基硼酸、芳基格氏试剂、硫醇、磷氧化物或胺的交叉偶联反应，生产联苯、芳基硫醇、芳基磷氧化物和芳基胺。

  公开号：

  US06762330B2

文献信息

• Zur chemie des cyclooctatetraenyldilithiums
  作者：G. Märkl、B. Alig

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80503-3

  日期：1984.9

  syn/anti-9-(N,N-dialkylamino)-9-phosphabicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-trienes 5 (syn/anti ratio 100/0 to 54/46); syn-9-(N,N-Diethylamino)-9- phosphabicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-triene (5a) is halogenated with PCl3 and PBr3 respectively to form the syn/anti-9-chloro(9-bromo)-9-phosphabicyclo[4.2.1.]nona-2,4,7- trienes 6a,6b (ratio of the isomers 30/70). The 9-fluoro derivative 6c can be obtained from 6a by Cl → F exchange

  N，N（二烷基氨基）-二氯膦与环辛酸酯基二锂反应生成syn / anti -9-（N，N -dialkamino）-9-phosphabicyclocyclo [4.2.1] nona-2,4,7-trienes 5（syn / anti比率100/0至54/46）；syn -9-（N，N-二乙氨基）-9-磷双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯（5a）分别与PCl 3和PBr 3卤化，形成syn / anti -9-氯（9-溴）-9-磷双环[4.2.1。] nona-2,4,7-三烯6a，图6b（的异构体比30/70）。9-氟衍生物6c可以通过与KF / [18]-冠-6作为合成/反混合物（60/40）的Cl→F交换从6a获得。讨论了所有顺式/反式异构体的1 H和31 P NMR光谱。
• Phosphinomethanides and Group 15 element halides: Redox reactions, rearrangements and novel heterocycles
  作者：H.H. Karsch、E. Witt

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06578-3

  日期：1997.2

  The reactions of ECl3 (E = P, As, Sb, Bi), RPCl2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) and Ph2PCl, respectively, with ambident lithium phosphinomethanides are described. The reaction with LiCH2PMe2, 1, by EC bond formation, leads to the substitution products E(CH2PMe2)3, 2a–d, (E = P, As, Sb, Bi) and R—P(CH2PMe2)2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) 5a–d. In contrast, LiC(PMe2)(SiMe3)2 · 0.5TMEDA, 6, gives substitution products

  描述了ECl 3（E = P，As，Sb，Bi），RPCl 2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）和Ph 2 PCl与环境性膦酰甲基甲烷锂的反应。用的LiCH反应2 PME 2，1由EC键形成，通向取代产物E（CH，2 PME 2）3，图2a-d ，（E = P，砷，锑，铋）和R-P（CH 2 PMe 2）2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）5a–d。相比之下，LiC（PMe 2）（SiMe 3）2 ·0.5TMEDA，6，通过EP键的形成，得到ECl 3（E = P，As，Sb）的取代产物。因此，第一元件三（P-叶立德）衍生物E（PME 2 C（森达3）2）3，7A-C ，获得。图7b的特征在于X射线结构确定。在这些反应中，氧化偶合PP，得到[（ME 3 Si）的2 CPME 2 ] 2，8，还可以观察到，与只在BiCl的反应3与6。RPCl的反应2（R = Me中，pH值，吨卜中，Cy
• Preparation of Cationic [(R2N)P5Cl]+-Cage Compounds from [(R2N)PCl]+ and P4
  作者：Michael H. Holthausen、Jan J. Weigand

  DOI：10.1002/zaac.201200123

  日期：2012.6

  several amino-substituted mono- and dichlorophosphanes (R2N)nPCl3–n (n = 2, R = i-Pr; n = 1, R = i-Pr, Cy) with GaCl3 to form phosphenium cations [(i-Pr2N)2P]+ (13+) and [(R2N)PCl]+ (14a, b+) has been investigated. The isolation and fully characterization of the first amino- and chloro-substituted phosphenium cation 14b[GaCl4] was accomplished. The insertion of these phosphenium ions into P–P bonds

  几种氨基取代的单氯膦和二氯膦 (R2N)nPCl3–n（n = 2，R = i-Pr；n = 1，R = i-Pr，Cy）与 GaCl3 反应形成鏻阳离子 [(i- Pr2N)2P]+ (13+) 和 [(R2N)PCl]+ (14a, b+) 已被研究。完成了第一个氨基和氯取代的鏻阳离子 14b[GaCl4] 的分离和完全表征。检查了这些鏻离子插入溶解的 P4 的 P-P 键。氨基和氯取代的鏻阳离子 14a、b+ 很容易形成相应的 P5+-笼 15a、b+。对于亲电性较低的二氨基取代的鏻阳离子 13+ 没有观察到反应。给出了 [14b][GaCl4] 和 [15b][Ga2Cl7] 的分子结构，此外，还讨论了 P5+-阳离子 15a、b+ 的有趣 NMR 光谱。
• Palladium-Catalyzed Dearomative Arylvinylation Reaction of Indoles with <i>N</i>-Arylsulfonylhydrazones
  作者：Ren-Xiao Liang、Ke Wang、Quan Wu、Wei-Jian Sheng、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00112

  日期：2019.10.28

  arylvinylation reaction of indoles with N-arylsulfonylhydrazones as coupling partners is developed, which proceeds via a domino sequence involving dearomative carbopalladation, Pd-carbene migratory insertion, and regioselective β-hydride elimination. A range of 3-vinylindolines bearing vicinal quaternary and tertiary carbon stereocenters is achieved in moderate yields. The enantioselective reaction was established

  进行了吲哚与N-芳基磺酰基hydr作为偶合伴侣的Pd催化脱芳香芳基乙烯基化反应，该过程通过涉及脱芳香碳巴巴拉德，Pd-卡宾迁移插入和区域选择性β-氢化物消除的多米诺序列进行。以中等收率获得了一系列带有邻位的季碳和叔碳立体中心的3-乙烯基吲哚啉。对映选择性反应是通过使用基于手性BINOL的亚磷酰胺配体建立的，从而产生了具有良好对映体比率和出色的非对映选择性的芳基乙烯基化产物。
• Catalytic enantioselective oxysulfenylation of <i>o</i>-vinylanilides
  作者：Arunachalam Kesavan、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1039/d1cc05835e

  日期：——

  Tf2NH-assisted BINAM-derived thiophosphoramide catalysis has been accomplished for the enantioselective oxysulfenylation of o-vinylanilides with N-(aryl/alkylthio)imides. The developed reaction offers access to diverse substituted aryl/alkylthio tethered 3,1-benzoxazines in excellent yields and enantiomeric ratios. Furthermore, synthetic applications of benzoxazines and aryl/alkylthio moieties and

  Tf 2 NH 辅助的 BINAM 衍生的硫代磷酰胺催化已完成用于邻乙烯基苯胺与N -（芳基/烷硫基）酰亚胺的对映选择性氧亚磺酰化。所开发的反应以优异的产率和对映体比率提供了多种取代的芳基/烷硫基连接的 3,1-苯并恶嗪。此外，还讨论了苯并恶嗪和芳基/烷硫基部分的合成应用以及观察到的对映选择性的过渡态模型。