tris(2,2",6,6"-tetramethyl[1,1':3',1"-terphenyl]-5'-yl)phosphine | 424788-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,2",6,6"-tetramethyl[1,1':3',1"-terphenyl]-5'-yl)phosphine
• 英文别名: tris(2,2'',6,6''-tetramethyl[1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)phosphine；tris(2,2'',6,6''-tetramethyl-m-terphenyl-5'-yl)phosphine；Tris[3,5-bis(2,6-dimethylphenyl)phenyl]phosphane
• CAS: 424788-19-2
• 化学式: C₆₆H₆₃P
• 分子量: 887.2
• InChiKey: OGRDVPKQIXHGNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.7
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2,2",6,6"-tetramethyl[1,1':3',1"-terphenyl]-5'-yl)phosphine 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-RhCl(C2H4)2(tris(2,2'',6,6''-tetramethyl-m-terphenyl-5'-yl)phosphine)
  参考文献：
  名称：

  碗形的膦作为铑催化的氢化硅烷化中的配体：单（膦）铑物种的速率增强。

  摘要：

  与传统的膦配体（例如PPh 3和P（t- Bu）3）相比，碗形膦（BSP）配体显着促进了铑催化的酮和酮亚胺的氢化硅烷化。[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2的混合物的31 P NMR研究磷和各种P / Rh比的膦表明，BSP与铑金属的配位作用得到了成功调节，并且仅带有一种膦配体（单（膦）铑）的铑配合物就起到了促进作用。使用HF / 6-31G（d）-CONFLEX / MM3优化的结构进行了BSP与常规膦的结构比较。分离具有1，5-环辛二烯作为配体的单（膦）铑配合物，并测定其X射线分子结构。

  DOI：

  10.1021/om0503491
• 作为产物：
  描述：

  5'-bromo-2,6,2",6"-tetramethyl-1,1':3',1"-terphenyl 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.42h， 以92%的产率得到tris(2,2",6,6"-tetramethyl[1,1':3',1"-terphenyl]-5'-yl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  碗形三芳基膦及其钯（II）配合物的合成与结构

  摘要：

  新型碗形三芳基膦，三（2,2“，6,6”-四烷基[1,1'：3'，1“-三联苯基] -5'-基）膦（TRMP：烷基=甲基； TRIP：烷基） =异丙基），分别用对应的锂化制备米三联苯溴化物，接着用反应的PCl 3。X射线晶体分析揭示，TRMP的磷中心被嵌入在由三个径向延伸的形成16的直径和2.1埃深度的浅碗形腔米三联苯单元。它的锥角估计为174°。在TRIP的晶体结构中，由于m的排列不同，腔的深度和锥角分别增加到3.3Å和206°。-三苯基单元。与TRMP，能够形成单核配合物，的PdCl对比2（TRMP）2（6），在与的PdCl反应2，治疗TRIP（1个或3当量）与的PdCl 2制备的三核钯（II），氯化配合物[（PdCl 2）3（TRIP）2 ]（8）作为单一产品。X射线晶体学确定了8的结构，其中PdCl 2的三聚体被两个TRIP配体终止。根据TRMP和TRIP的腔形差异，解释了不同类型的PdCl

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.06.025
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 仲辛酮 在 tris(2,2",6,6"-tetramethyl[1,1':3',1"-terphenyl]-5'-yl)phosphine 、 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 十三烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 dimethyl(2-octyloxy)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  碗状膦在铑催化的酮的氢硅烷化中的速率提高。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390331

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydrosilylation with a Bowl-Shaped Phosphane Ligand: Preferential Reduction of a Bulky Ketone in the Presence of an Aldehyde
  作者：Tetsuaki Fujihara、Kazuhiko Semba、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.200906348

  日期：2010.2.15

  Hollywood bowl: A highly active copper catalyst with a bowl‐shaped phosphane (bsp) ligand was used in the hydrosilylation reaction of bulky ketones. The preferential reduction of a bulky ketone in the presence of an unprotected aldehyde is unprecedented.

  好莱坞碗（Hollywood Bowl）：具有大碗状膦（bsp）配体的高活性铜催化剂被用于大体积酮的氢化硅烷化反应。在未保护的醛存在下优先还原大体积的酮是前所未有的。
• Efficient Bulky Phosphines for the Selective Telomerization of 1,3-Butadiene with Methanol
  作者：Mathieu J.-L. Tschan、Eduardo J. García-Suárez、Zoraida Freixa、Hélène Launay、Henk Hagen、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/ja100521m

  日期：2010.5.12

  prepared. They were used in the preparation of new monophosphine-palladium(0)-dvds complexes, which were employed as catalysts for the selective telomerization of 1,3-butadiene with methanol to obtain 1-methoxyocta-2,7-diene (1-MOD), the key intermediate in the Dow 1-octene process. Several ligands showed improved selectivity and yield compared to that of the benchmark ligand PPh(3). Especially 2,7-di-tert-butyl-9

  制备了一系列含有取代联苯、2-甲基萘基或 2,7-二-叔丁基-9,9-二甲基呫吨部分的庞大膦。它们用于制备新的单膦-钯 (0)-dvds 配合物，该配合物用作 1,3-丁二烯与甲醇选择性调聚得到 1-甲氧基辛基-2,7-二烯 (1-MOD) 的催化剂)，陶氏 1-辛烯工艺中的关键中间体。与基准配体 PPh(3) 相比，几种配体显示出更高的选择性和产量。特别是 2,7-二叔丁基-9,9-二甲基黄原酸-4-基-二苯基膦（4，“mono-xantphos”）在产率、选择性和稳定性方面是一种出色的配体。
• A Bowl-Shaped Phosphine as a Ligand in Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation:  Rate Enhancement by a Mono(phosphine) Rhodium Species
  作者：Osamu Niyomura、Tetsuo Iwasawa、Naoki Sawada、Makoto Tokunaga、Yasushi Obora、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/om0503491

  日期：2005.7.1

  Bowl-shaped phosphine (BSP) ligands markedly accelerated the rhodium-catalyzed hydrosilylation of ketones and ketimines as compared with the effect of conventional phosphine ligands such as PPh3 and P(t-Bu)3. 31P NMR study of a mixture of [RhCl(C2H4)2]2 and phosphines at various P/Rh ratios revealed that coordination of BSP to the rhodium metal was successfully regulated, and the resultant rhodium

  与传统的膦配体（例如PPh 3和P（t- Bu）3）相比，碗形膦（BSP）配体显着促进了铑催化的酮和酮亚胺的氢化硅烷化。[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2的混合物的31 P NMR研究磷和各种P / Rh比的膦表明，BSP与铑金属的配位作用得到了成功调节，并且仅带有一种膦配体（单（膦）铑）的铑配合物就起到了促进作用。使用HF / 6-31G（d）-CONFLEX / MM3优化的结构进行了BSP与常规膦的结构比较。分离具有1，5-环辛二烯作为配体的单（膦）铑配合物，并测定其X射线分子结构。
• Chiral Crystallization of a Linear Two-coordinated Palladium(0) Complex Bearing Propeller-shaped Bulky Phosphine Ligands
  作者：Tsuyoshi Matsumoto、Takeshi Kasai、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1246/cl.2002.346

  日期：2002.3

  A linear bis(phosphine) palladium(0) complex with the bulky aryl substituent, tris(2,2″,6,6″-tetramethyl-m-terphenyl-5′-yl (Tmtp), was found to crystallize as a spontaneously resolved homochiral clathrate with toluene molecules.

  研究发现，一种带有笨重芳基取代基三(2,2″,6,6″-四甲基-间三联苯-5′-基（Tmtp）)的线性双（膦）钯（0）络合物与甲苯分子结晶为自发解析的同手性螯合物。
• Syntheses and structures of bowl-shaped triarylphosphines and their palladium(II) complexes
  作者：Yoshiko Ohzu、Kei Goto、Hiroyuki Sato、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.06.025

  日期：2005.9

  m-terphenyl units. Its cone angle was estimated to be as large as 174°. In the crystal structure of TRIP, the depth of the cavity and cone angle increased to 3.3 Å and 206°, respectively, because of the different arrangement of the m-terphenyl units. In contrast with TRMP, which can form the mononuclear complex, PdCl2(TRMP)2 (6), in the reaction with PdCl2, treatment of TRIP (1 or 3 eq.) with PdCl2 produced

  新型碗形三芳基膦，三（2,2“，6,6”-四烷基[1,1'：3'，1“-三联苯基] -5'-基）膦（TRMP：烷基=甲基； TRIP：烷基） =异丙基），分别用对应的锂化制备米三联苯溴化物，接着用反应的PCl 3。X射线晶体分析揭示，TRMP的磷中心被嵌入在由三个径向延伸的形成16的直径和2.1埃深度的浅碗形腔米三联苯单元。它的锥角估计为174°。在TRIP的晶体结构中，由于m的排列不同，腔的深度和锥角分别增加到3.3Å和206°。-三苯基单元。与TRMP，能够形成单核配合物，的PdCl对比2（TRMP）2（6），在与的PdCl反应2，治疗TRIP（1个或3当量）与的PdCl 2制备的三核钯（II），氯化配合物[（PdCl 2）3（TRIP）2 ]（8）作为单一产品。X射线晶体学确定了8的结构，其中PdCl 2的三聚体被两个TRIP配体终止。根据TRMP和TRIP的腔形差异，解释了不同类型的PdCl