(1S)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1'-N-benzyl-5'(S)-methylenehydroxy acetate-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester] | 883143-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1'-N-benzyl-5'(S)-methylenehydroxy acetate-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester]
• 英文别名: methyl (1S,3S,5S,7R,8R,9S,10R)-3-(acetyloxymethyl)-2-benzyl-8,9,10-tris(phenylmethoxy)-7-(phenylmethoxymethyl)-6-oxa-2-azaspiro[4.5]decane-1-carboxylate
• CAS: 883143-27-9
• 化学式: C₄₉H₅₃NO₉
• 分子量: 799.961
• InChiKey: CDLCFSILHBIMPG-VPZRNIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1'-N-benzyl-5'(S)-methylenehydroxy acetate-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester] 在 盐酸 、 palladium hydroxide on carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、103.42 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖模板脯氨酸-赖氨酸嵌合体的设计和合成：具有高脯氨酰顺酰胺旋转异构体群体的多官能氨基酸嵌合体。

  摘要：

  我们描述了两种葡萄糖为模板的脯氨酸-赖氨酸嵌合体（GlcTProLysCs）的合成，它们在吡咯烷环的C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学不同。关键的合成步骤包括用烯丙基三丁基锡烷将环外葡萄糖基环氧化物的C-糖基化，从而得到含有α-羟基酯部分的功能化C-酮苷。通过立体选择性还原胺化在C-2处引入氨基；和叠氮基团在葡萄糖骨架上的C-6的区域选择性安装。将这些嵌合体掺入模型肽Ac-GlcTProLysC-NHMe和Ac-GlcTProLysC-OMe表明，C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学对脯氨酰胺顺/反异构化的平衡常数具有深远的影响。确定具有C-5'（R）立体化学的肽模拟Ac-GlcTProLysC-NHMe的平衡常数K（c / t）为3.03 +/- 0.04，而C-5的K（t / c） D（2）O中的（S）非对映异构体为0.56 +/- 0.04。温度系数实验表明，这些作用的起源是由两个

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.12.024
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1'-N-benzyl-5'(S)-hydroxymethylene-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester] 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 5.0h， 生成 (1S)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1'-N-benzyl-5'(S)-methylenehydroxy acetate-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester]
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖模板脯氨酸-赖氨酸嵌合体的设计和合成：具有高脯氨酰顺酰胺旋转异构体群体的多官能氨基酸嵌合体。

  摘要：

  我们描述了两种葡萄糖为模板的脯氨酸-赖氨酸嵌合体（GlcTProLysCs）的合成，它们在吡咯烷环的C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学不同。关键的合成步骤包括用烯丙基三丁基锡烷将环外葡萄糖基环氧化物的C-糖基化，从而得到含有α-羟基酯部分的功能化C-酮苷。通过立体选择性还原胺化在C-2处引入氨基；和叠氮基团在葡萄糖骨架上的C-6的区域选择性安装。将这些嵌合体掺入模型肽Ac-GlcTProLysC-NHMe和Ac-GlcTProLysC-OMe表明，C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学对脯氨酰胺顺/反异构化的平衡常数具有深远的影响。确定具有C-5'（R）立体化学的肽模拟Ac-GlcTProLysC-NHMe的平衡常数K（c / t）为3.03 +/- 0.04，而C-5的K（t / c） D（2）O中的（S）非对映异构体为0.56 +/- 0.04。温度系数实验表明，这些作用的起源是由两个

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.12.024

文献信息

• Synthesis of Spirocyclic Glucose-Proline Hybrids (GlcProHs)
  作者：Frank Schweizer、Kaidong Zhang

  DOI：10.1055/s-2005-922768

  日期：——

  A short synthetic route to polyhydroxylated spirocyclic glucose-based l-proline analogues is described from easily prepared 2,3,4,6 tetra-O-benzyl-d-glucono-lactone. The synthesis involves C-glycosylation of an exocyclic glucose-based epoxide with allyltributylstannane that affords functionalized C-ketosides containing an α-hydroxy ester moiety. Oxidation of the alcohol function, followed by stereoselective reductive amination provides an amine that undergoes iodine-induced aminocyclization to provide spirocyclic glucose-proline hybrids bearing an iodomethylene side-chain. The iodo function of the side-chain can be converted into ­other functional groups such as ester and hydroxyl groups, thereby allowing additional modifications to the pyrrolidine ring.

  本文描述了一条简短的合成路线，用于制备基于葡萄糖的多羟基化螺环L-脯氨酸类似物，原料为易于制备的2,3,4,6四-O-苄基-D-古洛糖酸内酯。合成过程包括利用外环葡萄糖基环氧化物与烯丙基三丁基锡烷进行C-糖基化反应，生成含α-羟基酯基团的官能化C-酮糖苷。随后对醇功能进行氧化，再经立体选择性还原胺化得到胺，此胺在碘诱导下发生胺环化，形成带有碘甲叉侧链的螺环葡萄糖-脯氨酸杂化物。侧链上的碘功能可转化为酯、羟基等其他功能基团，从而允许对吡咯烷环进行进一步修饰。