[Mn(tetramesitylporphyrin)] | 85939-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [Mn(tetramesitylporphyrin)]
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis-(2',4',6'-trimethylphenyl)manganeseporphyrinate；Mn^II(5,10,15,20-tetramesitylporphyrin)；Mn^II(TMP)；[Mn(TMP)]；Mn(tetramesitylporphyrinato)
• CAS: 85939-50-0
• 化学式: C₅₆H₅₂MnN₄
• 分子量: 835.994
• InChiKey: CZFCCAMSXIQFJO-XYIYAAJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra-n-butylammonium hydroxide 、 [Mn(tetramesitylporphyrin)] 在 甲醇 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Arasasingham, Ramesh D.; Bruice, Thomas C., Inorganic Chemistry, 1990, vol. 29, # 7, p. 1422 - 1427

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Mn(tetramesitylporphyrin)(OH)] 以 乙硫醇 、 苯 为溶剂， 生成 [Mn(tetramesitylporphyrin)]
  参考文献：
  名称：

  一个氢原子重要吗？五配位锰卟啉配合物的晶体结构及光谱研究

  摘要：

  金属卟啉和咪唑 (ate) 长期以来一直被用来模拟金属酶，如五配位血红素复合物。在这项工作中，利用空间位阻 2-甲基咪唑 (2-MeHIm) 或 2-甲基咪唑盐 (2-MeIm‾) 作为轴向配体分离并表征了几种五配位锰 (II) 卟啉配合物，并通过单晶 X 射线对其进行了表征， UV-vis、DFT 和电子顺磁共振 (EPR) 光谱法探索它们的几何和电子结构。UV-vis 和晶体结构研究均揭示了两个物种之间的显着差异（例如，2-MeIm‾ 衍生物不寻常的 Soret 带分裂），这与 2-甲基咪唑酯的更强配体性质一致。5系统，g⊥ ≈ 5.9 和 g// ≈ 2.0。值得注意的是，λ (E/D) 与超精细分裂数量之间的正相关性通过双重测量得到证实，例如 [Mn(TPP)(2-MeHIm)] 比 [Mn(TMP)(2-MeIm)] 表现出两个以上的超精细分裂‾)]‾ 具有较大的 λ（0.018

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2022.111068

文献信息

• Linkage Isomers of 4-Methylimidazolate Mn(II) Porphyrinates: Hindered or Unhindered?
  作者：Jianping Zhao、Fei Qian、Wenping Guo、Jianfeng Li、Zeyuan Lin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00755

  日期：2021.5.17

  different manganese(II) porphyrins have been exploited to react with 4-methylimidazolate (4-MeIm–), and the five-coordinate products are characterized by ultraviolet–visible, single-crystal X-ray, and electronic paramagnetic resonance spectroscopies. Interestingly, 4-MeIm– is found to bond to the metal center through either of the two N atoms (N1 or N3), which yielded two linkage isomers with either an

  已经开发了三种不同的锰（II）卟啉与4-甲基咪唑酸酯（4-MeIm –）反应，并且五种配位产物的特征是紫外可见，单晶X射线和电子顺磁共振波谱。有趣的是，发现4-MeIm –通过两个N原子（N1或N3）中的任何一个键合到金属中心，从而分别生成了两个具有不受阻碍或受阻配体构象的连接异构体。调查显示它是大的金属外的平面位移（Δ 24，Δ 4≥0.59Å）使得两个异构体的当量能量差很小（5.2–8.3 kJ / mol）。因此，未键合的分子内和分子间相互作用成为连接异构化平衡中的关键因素。所有的产品在溶液和固体状态的显示高自旋的相同特征共振的Mn（II）（小号= 5 / 2）与克⊥听，说：5.9和克∥听，说：2.0在4 K，其中的弱影响是一致的核心构型和金属电子构型上的轴向配体。还报告了通过模拟获得的零场分裂参数。
• Axial Mn–C_CN Bonds of Cyano Manganese(II) Porphyrin Complexes: Flexible and Weak?
  作者：Mingrui He、Xiangjun Li、Yanhong Liu、Jianfeng Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00173

  日期：2016.6.20

  Three five-coordinate high-spin (cyano)manganese(II) complexes, utilized tetraphenylporphyrin (TPP), tetratolylporphyrin (TTP), and tetramesitylporphyrin (TMP) as ligands, are prepared and studied by single-crystal X-ray, FT-IR, UV–vis, and EPR spectroscopies. The crystal structure studies revealed noteworthy structural features including unexpectedly wide tilting angles of the axial Mn–CCN bonds, which

  通过单晶X射线，FT-IR研究了三种以四苯基卟啉（TPP），四甲苯基卟啉（TTP）和四甲苯基卟啉（TMP）为配体的五配位高自旋（氰基）锰（II）配合物。 ，紫外可见和EPR光谱。晶体结构研究显示出值得注意的结构特征，包括轴向Mn–C CN键的出乎意料的宽倾斜角，这与等电子Fe（III）–C CN键形成对比。进行固态EPR测量（90 K）和仿真，以获取ZFS参数（D，E和E / D（λ）），将其与血红素的Mn（II）卟啉类似物进行比较，以了解氰化物的配体场。溶液EPR研究为四坐标和五坐标物质的化学平衡提供了新的见解，该平衡已通过UV-vis光谱法进行了监测。
• <i>p</i>-Toluenethiolate manganese(II) porphyrin complexes: Structure and spectroscopic properties
  作者：Yiwen Yuan、Jianping Zhao、Jianfeng Li

  DOI：10.1142/s1088424622500857

  日期：2023.1

  Utilizing tetraphenylporphyrin (TPP), tetratolylporphyrin (TTP), tetramesitylporphyrin (TMP), and tetra-p-chlorophenylporphyrin (TpClPP) as ligands, several five-coordinate high-spin p-toluenethiolate Manganese(II) complexes are isolated and studied by UV-vis, single-crystal X-ray and EPR spectroscopies. The crystal structures show noteworthy features including flexible axial p-toluenethiolate ligands

  利用四苯基卟啉 (TPP)、四甲苯基卟啉 (TTP)、四甲苯基卟啉 (TMP) 和四p-氯苯基卟啉 (TpClPP)作为配体，数个五配位高自旋p-toluenethiolate Manganese(II) 络合物被分离出来，并通过紫外-可见、单晶 X 射线和 EPR 光谱学进行了研究。晶体结构显示出值得注意的特征，包括柔性轴向p-甲苯硫醇配体和分子内 C−H⋅⋅⋅π和π-π配体和卟啉平面之间的相互作用。所有四种产品都通过 X 波段 EPR 在 4 K 下对固态和溶液状态进行了进一步研究，证实了小号= 2/5 高自旋状态。还报告了温度依赖性 EPR 和不同配体当量的测量结果以供比较。该工作为研究P450s的活性中心以及半胱氨酸残基与血红素的生化反应提供了新的参考。
• In Situ FT-IR and UV−vis Spectroscopy of the Low-Temperature NO Disproportionation Mediated by Solid State Manganese(II) Porphyrinates
  作者：Garik G. Martirosyan、Arsen S. Azizyan、Tigran S. Kurtikyan、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ic051824q

  日期：2006.5.1

  The heterogeneous reaction between NO gas and sublimed layers of manganese(II) porphyrinato complexes Mn(Por) (Por) TPP = tetraphenylporphyrinato dianion), TMP (tetramesitylporphyrinato dianion), or TPPd20 ( perdeuterated tetraphenylporphyrinato dianion)) has been monitored by IR and optical spectroscopy over the temperature range of 77 K to room temperature. These manganese porphyrins promote NO disproportionation to NO2 species and N2O, and the reaction proceeds via several distinct stages. At 90 K, the principal species observed spectrally are the nitric oxide dimer, cis-ONNO, two manganese nitrosyls, the simple NO adduct Mn( Por)(NO), and another intermediate (1) that is apparently critical to the disproportionation mechanism. This key intermediate is formed prior to N2O evolution, and proposals regarding its likely structure are offered. When the system is warmed to 130 K, the disproportionation products, N2O and the O-coordinated nitrito complex Mn( Por)(NO)(ONO) ( 2), are formed. IR spectral changes show that, upon further warming to 200 K, 2 isomerizes into the N-bonded nitro linkage isomer Mn(Por)(NO)(NO2) ( 3). After it is warmed to room temperature, the latter species loses NO and converts to the known 5-coordinate nitrito complex Mn(Por)(ONO) (4).