α-acetoxy-cinnamic acid ethyl ester | 64932-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-acetoxy-cinnamic acid ethyl ester
• 英文别名: α-Acetoxy-zimtsaeure-aethylester；(Z)-ethyl 2-acetyloxy-3-phenyl-2-propenoate；Aethyl-2-Acetyloxy-3-phenyl-2-propenoat (Z-Form)；Z-2-Acetoxy-3-phenyl-2-propensaeureethylester；ethyl (Z)-2-acetyloxy-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 64932-46-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: MHJYJCPZTDJIOT-XFXZXTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-acetoxy-cinnamic acid ethyl ester 在 BF₄^(1-)*C₃₆H₄₆O₄P₂Rh⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 ethyl (S)-2-acetoxy-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  烯烃加氢竞技场中的重量级“ R-SMS-Phos”配体

  摘要：

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-PHOS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。

  DOI：

  10.1021/ol100184p
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-氧代丙酸乙酯 在 对甲苯磺酸一水合物 、 乙酸酐 作用下， 生成 α-acetoxy-cinnamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric catalysis

  摘要：

  化合物的催化不对称氢化反应，该化合物的化学式为##STR1## 其中R，R.sup.1和R.sup.2各自独立地表示氢，取代或未取代的1至5个碳原子的烷基或取代或未取代的芳基，R.sup.3表示取代或未取代的1至5个碳原子的烷基或取代或未取代的芳基，但如果仅有R和R.sup.1中的一个是氢，则Z几何异构体被氢化，在存在由铑，铱或钌与手性双膦配体组成的均相配位复合物催化剂的情况下，提供了极高的光学纯度水平。

  公开号：

  US04194051A1
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯基-2-氧代丙酸乙酯 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸一水合物 在 α-acetoxy-cinnamic acid ethyl ester 、 乙醇 作用下， 47.0~49.0 ℃ 、28.44 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 α-acetoxy-cinnamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric catalysis

  摘要：

  化合物的催化不对称氢化反应的公式为##STR1## 其中R，R.sup.1和R.sup.2各自独立地代表氢，取代或未取代的1至5个碳原子的烷基或取代或未取代的芳基，而R.sup.3代表取代或未取代的1至5个碳原子的烷基或取代或未取代的芳基，前提是，如果只有R和R.sup.1中的一个是氢，则Z几何异构体被氢化，在存在由铑，铱或钌组成的均相配位复合物催化剂与具有光学活性的双膦配体的组合的情况下，提供了优异的光学纯度水平。

  公开号：

  US04194051A1

文献信息

• Rh−DuPHOS-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Enol Esters. Application to the Synthesis of Highly Enantioenriched α-Hydroxy Esters and 1,2-Diols
  作者：Mark J. Burk、Christopher S. Kalberg、Antonio Pizzano

  DOI：10.1021/ja974278b

  日期：1998.5.1

  The asymmetric hydrogenation of α-(acetyloxy)- and α-(benzoyloxy)acrylates 4 catalyzed by cationic rhodium−DuPHOS complexes has been examined. A wide range of substrates (4) were prepared via a convenient Horner−Emmons condensation protocol, and subsequently hydrogenated under mild conditions (60 psi of H2) at substrate-to-catalyst ratios (S/C) of 500. Overall, enol ester substrates 4 were reduced

  已经研究了由阳离子铑-DuPHOS 配合物催化的 α-(乙酰氧基)-和 α-(苯甲酰氧基)丙烯酸酯 4 的不对称氢化。通过方便的 Horner-Emmons 缩合方案制备了多种底物 ​​(4)，然后在温和条件（60 psi 的 H2）下以 500 的底物与催化剂比 (S/C) 进行氢化。总体而言，烯醇酯底物 4 被阳离子 Et-DuPHOS-Rh 催化剂还原，具有非常高的对映选择性（93-99% ee）。重要的是，带有 β 取代基的底物 4 可以用作 E/Z 异构体混合物，对选择性没有不利影响。标记研究表明，在这些反应过程中，底物没有发生显着的 E/Z 异构化。关于反应优化的细节，有趣的溶剂效应，
• A CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF ENOL ACETATES OF α-KETO ESTERS BY THE ALKYLATION OF CYANOHYDRIN SILYL ETHERS DERIVED FROM GLYOXYLIC ESTERS WITH BENZYL AND ALLYL HALIDES
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takeshi Oriyama、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.1983.985

  日期：1983.7.5

  Cyanohydrin silyl ethers, prepared by trimethylsilylcyanation of glyoxylic esters, smoothly react with LDA (lithium diisopropylamide) to yield the lithium salts, which in turn react with alkyl halides such as allyl bromide to give, after acetylation, the corresponding enol acetates of α-keto esters in good yields.

  通过乙醛酸酯的三甲基甲硅烷基氰化制备的氰醇甲硅烷基醚与 LDA（二异丙基氨基锂）顺利反应生成锂盐，锂盐又与烷基卤如烯丙基溴反应，乙酰化后生成相应的 α-酮的烯醇乙酸酯酯收率良好。
• Synthesis and Enantioselective Hydrogenation of α-Acyloxyacrylates
  作者：Ulrich Schmidt、Jörg Langner、Bettina Kirschbaum、Christine Braun

  DOI：10.1055/s-1994-25656

  日期：——

  Numerous α-acyloxyacrylates have been prepared by Wittig-Horner reaction of aldehydes and ethyl 2-acyloxy-2-(diethoxyphosphoryl)acetates which were easily obtained from glyoxylic acid hydrate. The formed α-acyloxyacrylates were subsequently hydrogenated enantioselectively using Rh-DIPAMP and Ru-BINAP (ee = 82-98%) to furnish the corresponding α-acyloxycarboxylates.

  通过醛和 2-乙酰氧基-2-(二乙氧基磷酰)乙酸乙酯的 Wittig-Horner 反应，制备了大量的δ-乙酰氧基丙烯酸酯，这些乙酸乙酯很容易从乙醛酸水合物中获得。随后使用 Rh-DIPAMP 和 Ru-BINAP（ee = 82-98%）对形成的δ-乙酰氧基丙烯酸酯进行对映选择性氢化，生成相应的δ-乙酰氧基羧酸酯。
• DiPAMP’s Big Brother “<i>i-</i>Pr-SMS-Phos” Exhibits Exceptional Features Enhancing Rhodium(I)-Catalyzed Hydrogenation of Olefins
  作者：Michel Stephan、Damjan Šterk、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/adsc.200900621

  日期：2009.11

  Switching Knowles DiPAMP’s DiPAMP=1,2-bis[(o-anisyl)(phenyl)phosphino]- ethane} MeO groups with i-PrO ones led to the i-Pr-SMS-Phos i-Pr-SMS-Phos=1,2-bis[(o-isoprop- oxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane} ligand which displayed a boosted catalyst activity coupled with an enhanced enantioselectivity in the rhodium(I)-catalyzed hydrogenation of a wide-range of representative olefinic substrates (dehydro-α-amido

  用i- PrO交换Knowles DiPAMP的DiPAMP = 1,2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]-乙烷} MeO基导致i -Pr-SMS-Phos i -Pr-SMS-Phos 1,2,2-双[（邻-异丙氧基苯基）（苯基）膦基]乙烷}配体在铑（I）催化的一系列代表性烯烃加氢反应中显示出增强的催化剂活性和增强的对映选择性底物（脱氢-α-酰胺酸，衣康酸酯，丙烯酸酯，酰胺，烯醇乙酸酯，α，α-二芳基乙烯等）。研究了铑（I）-（i -Pr-SMS-Phos）的催化曲线，揭示了其结构属性和耐用性，与通常的趋势相反，31P NMR分析表明，其甲基（Z）-α-乙酰氨基二十二烷酸酯（MAC）加合物由1.4：1的反向非对映异构体组成，有利于反应性最强的非对映异构体。
• Stereoselective β‐Arylation of Enol Ethers by a Pd‐Catalyzed Fujiwara‐Moritani Coupling of α‐Oxyacrylates
  作者：Iman Traboulsi、Mahmoud Hachem、Cédric Schneider、Christophe Hoarau

  DOI：10.1002/ejoc.202301074

  日期：2024.1.22

  Herein, Pd(II)‐catalyzed dehydrogenative Heck coupling of 2‐oxyacrylates with arenes for the stereocontrolled production of (Z)‐β‐arylated vinyl ethers is reported. This methodology offers a straightforward and step‐economical route to the synthesis of attractive β‐arylated α‐oxy α,β‐unsaturated carboxylates family which emerged as a relevant class of building blocks with different applications.

  摘要 本文报告了钯(II)催化的 2-氧丙烯酸酯与茴香的脱氢赫克偶联，用于立体控制生产(Z)-β-芳基化乙烯基醚。该方法为合成具有吸引力的 β-芳基化 α-氧基 α,β-不饱和羧酸盐家族提供了一条直接且步骤经济的途径。