1-溴-2-甲氧基-4,6-二甲基苯 | 77665-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-溴-2-甲氧基-4,6-二甲基苯
• 英文名称: 1-bromo-2-methoxy-4,6-dimethylbenzene
• 英文别名: 2-bromo-3,5-dimethylanisole；3,5-dimethyl-2-bromoanisole；2-Bromo-1-methoxy-3,5-dimethylbenzene
• CAS: 77665-04-4
• 化学式: C₉H₁₁BrO
• 分子量: 215.09
• InChiKey: CGSXBLHVCONZKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-甲氧基-4,6-二甲基苯 在 铜 、 copper(l) chloride potassium methanolate 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-hydroxy-3',4,5',6-tetramethyldiphenyl ether
  参考文献：
  名称：

  酚的氧化偶联。第6部分。研究自旋密度因子对产品组成在3,5-二甲基苯酚和苯酚氧化中的作用

  摘要：

  在140°C下用过氧化二叔丁基对3,5-二甲基苯酚和苯酚进行氧化，得到的主要产物是邻-邻-CC连接的二聚体，而在室温下用过氧草酸二叔丁基酯氧化得到大部分的更多邻-对-C-C二聚体。结果与苯氧基自由基中间体中的自旋密度分布或空间效应是决定产物组成的主要因素不一致。提出了涉及偶合的两个苯氧基自由基优先以“三明治”方式与氧以1，3-关系相互接近。

  DOI：

  10.1039/p29830000563
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-3,5-二甲酚 、 硫酸二甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以47%的产率得到2-溴-5-甲氧基-1,3-二甲苯
  参考文献：
  名称：

  二烷基酰基膦酸酯的施密特反应

  摘要：

  酮的施密特重排的范围已扩展到酰基膦酸二烷基酯 (11a-111)。令人惊讶的是，发现 11a-11d 和 11g，其中酰基部分是单独的苯甲酰基或带有吸电子或轻度放电子取代基的苯甲酰基，产生了绝大多数由芳基的 C 到 N 迁移产生的产物组（N-芳基氨基甲酰基膦酸酯，12 和 N-芳基甲酰胺，15）。相反，带有强大的电子释放对烷氧基的芳烃羰基膦酸酯产生由膦酸酯基团从 C 迁移到 N 或消除的产物（N-芳烃羰基磷酰胺二烷基酯，13 和芳烃甲腈，分别为 17）

  DOI：

  10.1021/ja00082a024

文献信息

• 7-Mesityl-2,2-dimethylindan-1-ol: a novel alcohol which serves as both a chiral auxiliary and a protective group for carboxy functions
  作者：Eiji Koshiishi、Tetsutaro Hattori、Naoki Ichihara、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/b109396g

  日期：2002.1.23

  A novel chiral indanol 11 is conveniently synthesized by using a stepwise displacement of the methoxy groups of 2,6-dimethoxybenzoic ester 1 by a vinyl and then an aryl Grignard reagent as the key step. The racemic indanol 11 is optically resolved as the diastereomeric (Sa)-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl-2-carboxylic esters 12 by column chromatography. The absolute stereochemistry of the indanol (+)-11 is established to be S by an X-ray crystallographic analysis of the ester (Sa,S)-12. Performance of the indanol 11 as a chiral auxiliary, and as a protective group for the carboxy function, is examined in the atrolactic acid synthesis from phenylglyoxylic ester 13 and methylmagnesium iodide and in the biphenyl coupling reaction of 2,3-dimethoxybenzoic ester 15 with 2-methoxy-4,6-dimethylphenylmagnesium bromide, resulting in quantitative formations of atrolactic ester 14 with up to 83% de and biphenyl 16 with 72% de, respectively.

  一种新颖的手性吲哚醇11通过逐步置换2,6-二甲氧基苯甲酸酯1中的甲氧基，首先使用苯乙烯Grignard试剂，然后使用芳基Grignard试剂方便地合成。 Racemic 吲哚醇11通过柱色谱被光学分离为二态异构体(Sa)-2'-甲氧基-1,1'-萘基-2-羧酸酯12。通过对酯(Sa,S)-12进行X射线晶体学分析，确定了吲哚醇(+)-11的绝对构型为S。吲哚醇11作为手性辅助试剂及羧基的保护基团的性能在从苯乙酰酸酯13和碘化甲基镁反应合成阿托拉酸中，以及在2,3-二甲氧基苯甲酸酯15与2-甲氧基-4,6-二甲基苯镁溴化物的联苯偶联反应中被检验，结果分别得到在83%对映体过量（de）的阿托拉酸酯14和在72%对映体过量的联苯16的定量生成。
• NAKAMURO MIKIO; MICHINORI OKI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 11, 3248-3251
  作者：NAKAMURO MIKIO、 MICHINORI OKI

  DOI：——

  日期：——
• Oxidative coupling of phenols. Part 6. A study of the role of spin density factors on the product composition in the oxidations of 3,5-dimethylphenol and phenol
  作者：David R. Armstrong、Colin Cameron、Derek C. Nonhebel、Peter G. Perkins

  DOI：10.1039/p29830000563

  日期：——

  Oxidations of both 3,5-dimethylphenol and phenol with di-t-butyl peroxide at 140 °C gave as the major product the ortho-ortho-C–C coupled dimer, while oxidations with di-t-butyl peroxyoxalate at room temperature give much more of the ortho-para-C–C dimer. The results are not consistent either with the spin density distribution in the phenoxyl radical intermediates or with steric effects being the major

  在140°C下用过氧化二叔丁基对3,5-二甲基苯酚和苯酚进行氧化，得到的主要产物是邻-邻-CC连接的二聚体，而在室温下用过氧草酸二叔丁基酯氧化得到大部分的更多邻-对-C-C二聚体。结果与苯氧基自由基中间体中的自旋密度分布或空间效应是决定产物组成的主要因素不一致。提出了涉及偶合的两个苯氧基自由基优先以“三明治”方式与氧以1，3-关系相互接近。
• The Schmidt Reaction of Dialkyl Acylphosphonates
  作者：Milon Sprecher、Daniel Kost

  DOI：10.1021/ja00082a024

  日期：1994.2

  The scope of the Schmidt rearrangement of ketones has been extended to dialkyl acylphosphonates (11a-111). Surprisingly, it was found that 11a-11dand 11g, in which the acyl moiety was benzoyl alone or benzoyl bearing an electron-attracting or mildly electron-releasing substituent, yielded an overwhelming portion of products resulting from C-to-N migration of the aryl group (N-arylcarbamoylphosphonates

  酮的施密特重排的范围已扩展到酰基膦酸二烷基酯 (11a-111)。令人惊讶的是，发现 11a-11d 和 11g，其中酰基部分是单独的苯甲酰基或带有吸电子或轻度放电子取代基的苯甲酰基，产生了绝大多数由芳基的 C 到 N 迁移产生的产物组（N-芳基氨基甲酰基膦酸酯，12 和 N-芳基甲酰胺，15）。相反，带有强大的电子释放对烷氧基的芳烃羰基膦酸酯产生由膦酸酯基团从 C 迁移到 N 或消除的产物（N-芳烃羰基磷酰胺二烷基酯，13 和芳烃甲腈，分别为 17）