(6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline-3-carbaldehyde | 821774-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline-3-carbaldehyde
• 英文别名: (R)-4,5-pineno-2-picolylaldehyde；aldehyde-pinene[4,5]；(1R,9R)-10,10-dimethyl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene-5-carbaldehyde
• CAS: 821774-78-1
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: QNBKCEDSUZBONQ-CABZTGNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline-3-carbaldehyde 在 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  多功能合成手性6-氧代过氧烷基自由基配体–多功能基于分子的磁体的新组成部分†

  摘要：

  描述和举例说明了一种通用的合成方法，该方法可访问手性Verdazyl N，N'-螯合物的第一族，并以N，N'-二甲基-，N，N'-二异丙基和N，N'-二苯基过氧叠氮基为例pin烯-吡啶官能团的两个异构体。通过X波段EPR光谱，循环伏安法和DFT计算来探究其物理性质。初步的反应性研究表明，它们可以作为N，N'-螯合物配体，与CuCl 2形成手性1：1配合物（3b），其特征在于单晶X射线衍射。对（3b）确认在Cu（II）离子的自旋和verdazyl自由基之间存在反铁磁相互作用。

  DOI：

  10.1039/c8dt00840j
• 作为产物：
  描述：

  (6R,8R)-3-(furan-2-yl)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline 在 ammonium metavanadate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  高共轭手性桥联配体的合成与表征

  摘要：

  本文介绍了电子高度共轭的四-2-吡啶基吡嗪（TPPZ）桥联配体的四种手性衍生物的合成，分别表示为（R）-和（S）-4,5-和5,6-pineno-tetra- 2-吡啶基吡嗪（PTPPZ）。这些配体的制备通过使用市售的对映体纯的（1 R）-和（1 S）-α-commercially烯进行了功能化，然后用于包含呋喃取代的吡啶鎓盐的Kröhnke吡啶合成中，得到手性呋喃取代的吡啶基中间体。该呋喃的氧化降解和随后的还原导致形成手性取代的2-吡啶基醛，吡啶基缩合后进行环化反应以生成最终的PTPPZ配体。

  DOI：

  10.1021/jo048515m

文献信息

• Synthesis and Characterization of Highly Conjugated, Chiral Bridging Ligands
  作者：Angela L. Sauers、Douglas M. Ho、Stefan Bernhard

  DOI：10.1021/jo048515m

  日期：2004.12.1

  This paper describes the synthesis of four chiral derivatives of the electronically highly conjugated tetra-2-pyridylpyrazine (TPPZ) bridging ligand, which are denoted (R)- and (S)-4,5- and 5,6-pineno-tetra-2-pyridylpyrazine (PTPPZ). Preparation of these ligands was undertaken through the use of commercially available, enantiomerically pure (1R)- and (1S)-α-pinene, which was functionalized and subsequently

  本文介绍了电子高度共轭的四-2-吡啶基吡嗪（TPPZ）桥联配体的四种手性衍生物的合成，分别表示为（R）-和（S）-4,5-和5,6-pineno-tetra- 2-吡啶基吡嗪（PTPPZ）。这些配体的制备通过使用市售的对映体纯的（1 R）-和（1 S）-α-commercially烯进行了功能化，然后用于包含呋喃取代的吡啶鎓盐的Kröhnke吡啶合成中，得到手性呋喃取代的吡啶基中间体。该呋喃的氧化降解和随后的还原导致形成手性取代的2-吡啶基醛，吡啶基缩合后进行环化反应以生成最终的PTPPZ配体。
• N‐Tetradentate SPANamine Derivatives and Their Mn ^II ‐Complexes as Catalysts for Epoxidation of Alkenes
  作者：Jordi Rich、Montserrat Rodríguez、Isabel Romero、Xavier Fontrodona、Piet W. N. M. van Leeuwen、Zoraida Freixa、Xavier Sala、Albert Poater、Miquel Solà

  DOI：10.1002/ejic.201201154

  日期：2013.3

  AbstractFive new tetradentate N‐donor ligands with the spirobi(chroman) skeleton (either chiral or racemic) have been synthesized and fully characterized by NMR, ESI‐MS, and optical polarimetry. These ligands have been coordinated to a series of manganese salts, affording a family of new chiral and racemic MnII complexes, which have also been characterized through analytical and spectroscopic techniques. The crystallographic structures of five of them have been obtained by X‐ray diffraction; all show a distorted octahedral geometry with the ligand adopting a cis‐α conformation over the Mn ion. All the complexes have been tested in the catalytic epoxidation of styrene, showing that both conversion and selectivity values increase in the presence of additives in the catalytic media. Experimental results and computational calculations explain the stereospecificity for the cis epoxide in the epoxidation of cis‐β‐methylstyrene mediated by one of the complexes synthesized.
• Gomez, Laura; Garcia-Bosch, Isaac; Company, Anna, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 5720 - 5723
  作者：Gomez, Laura、Garcia-Bosch, Isaac、Company, Anna、Benet-Buchholz, Jordi、Polo, Alfonso、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Versatile synthesis of chiral 6-oxoverdazyl radical ligands – new building blocks for multifunctional molecule-based magnets
  作者：Atena B. Solea、Tobie Wohlhauser、Parisa Abbasi、Yvan Mongbanziama、Aurelien Crochet、Katharina M. Fromm、Ghenadie Novitchi、Cyrille Train、Melanie Pilkington、Olimpia Mamula

  DOI：10.1039/c8dt00840j

  日期：——

  A versatile synthetic methodology to access the first family of chiral verdazyl N,N′-chelate ligands is described and exemplified by N,N′-dimethyl-, N,N′-di-isopropyl- and N,N′-diphenyl oxoverdazyls bearing two isomers of the pinene-pyridine functional group. Their physical properties were probed by X-band EPR spectroscopy, cyclic voltammetry and DFT calculations. Preliminary reactivity studies show

  描述和举例说明了一种通用的合成方法，该方法可访问手性Verdazyl N，N'-螯合物的第一族，并以N，N'-二甲基-，N，N'-二异丙基和N，N'-二苯基过氧叠氮基为例pin烯-吡啶官能团的两个异构体。通过X波段EPR光谱，循环伏安法和DFT计算来探究其物理性质。初步的反应性研究表明，它们可以作为N，N'-螯合物配体，与CuCl 2形成手性1：1配合物（3b），其特征在于单晶X射线衍射。对（3b）确认在Cu（II）离子的自旋和verdazyl自由基之间存在反铁磁相互作用。