2-(3-bromo-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 942069-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-bromo-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 942069-53-6
• 化学式: C₁₃H₁₈BBrO₂
• 分子量: 297.0
• InChiKey: ULWOHZNOAMCALR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-bromo-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 1,10-菲罗啉 、 copper diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以0.145 g的产率得到3,3'-dibromo-5,5'-dimethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  经由CH硼化的芳烃立体控制CH / CH均偶联。

  摘要：

  描述了一种温和的一锅法方案，该方案通过顺序的Ir催化的CH硼酸酯化和Cu催化的芳烃均偶联合成对称的联芳基。所形成的联芳基的区域化学空间上受CH硼酸酯化步骤的控制。该方法还成功地扩展到了杂芳烃。通过这种方法获得的某些产品无法通过Ullmann或Suzuki耦合协议获得。最后，我们显示了一锅序列描述了CH硼化/ Cu催化的均偶联/ Pd催化的Suzuki偶联以获得π扩展的芳烃骨架。

  DOI：

  10.1039/c9ob00995g
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯硼酸频呐醇酯 在 [Rh(coe)₂OH]₂ 、 3,4,5-MeO-MeO-BIPHEP 、 溴 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(3-bromo-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  具有高空间位阻控制的芳烃的铑催化分子间 CH 甲硅烷基化

  摘要：

  硅位点 许多药物和农业化学化合物的合成需要对芳环骨架上的多个不同位点进行选择性功能化。添加的第一个取代基的大小和电子特性会影响下一个取代基的最终位置。Cheng 和 Hartwig（第 853 页，参见 Tobisu 和 Chatani 的观点）发现了一种对尺寸特别敏感的铑催化反应，该反应将硅取代基放置在尽可能远离环上最大基团的位置。然后可以根据需要用碳、氧、氮或卤化物取代基替换硅基团。将甲硅烷基团添加到芳环上的特定位点的催化剂可以简化药物中间体的合成。[另见 Tobisu 和 Chatani 的观点] 芳烃的区域选择性 C-H 功能化在合成化学中具有广泛的应用。这些反应的区域选择性通常通过将基团或位阻邻位导向潜在反应位点来控制。在这里，我们报告了未活化芳烃的催化分子间 C-H 甲硅烷基化反应，通过与潜在反应位点间位的取代基的空间效应表现出非常高的区域选择性。甲硅烷基部分可以在温和条件下进

  DOI：

  10.1126/science.1248042

文献信息

• <i>meta</i> ‐Nitration of Arenes Bearing <i>ortho</i> / <i>para</i> Directing Group(s) Using C−H Borylation
  作者：Xuejing Li、Xingwang Deng、Anthony G. Coyne、Rajavel Srinivasan

  DOI：10.1002/chem.201901633

  日期：2019.6.18

  of arenes bearing ortho/para directing group(s) using the iridium‐catalyzed C−H borylation reaction followed by a newly developed copper(II)‐catalyzed transformation of the crude aryl pinacol boronate esters into the corresponding nitroarenes in a one‐pot fashion. This protocol allows the synthesis of meta‐nitrated arenes that are tedious to prepare or require multistep synthesis using the existing

  在本文中，我们报道了荟萃芳烃的-nitration轴承邻/对位用铱催化的C-H硼化反应之后是新开发的铜（II）粗频哪醇的芳基硼酸酯入的催化的变换引导组（多个）以一锅的方式对应的硝基芳烃。该协议允许的合成元-nitrated芳烃是乏味来制备或使用现有的方法需要多步合成。该反应可耐受多种邻位/对位导向基团，例如-F，-Cl，-Br，-CH 3，-Et，-i Pr -OCH 3和-OCF 3。它还提供对π电子缺陷杂环的硝基衍生物（例如吡啶和喹啉衍生物）的区域选择性访问。该方法的应用在复杂分子的后期修饰中以及在以克级制备到FDA批准的药物Nilotinib途中的中间体中得到了证明。最后，我们证明了通过该策略获得的硝基产物也可以通过Baran的胺化方案直接转化为苯胺或受阻胺。
• Microwave-assisted, Ir-catalyzed aromatic C–H borylation
  作者：Li Zeqing、Liang Zhibin、Wang Yuqiang、Yu Pei

  DOI：10.1007/s11164-012-0725-4

  日期：2013.4

  One-step conversions of 1,3-disubstituted benzenes to aryl boronates and 2,6-disubstituted pyridines to heteroaryl boronates are described. Microwave heating was used for all reactions. [(COD)Ir(μ-OMe)]2 and 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine were used as catalysts, in methyl tert-butyl ether. Acceleration of the rate of reaction was remarkable compared with that of same reaction under conventional heating conditions.

  一步法将1,3-二取代苯转化为芳基硼酸盐，以及将2,6-二取代吡啶转化为杂芳基硼酸盐的反应被描述。所有反应均采用微波加热。使用[(COD)Ir(μ-OMe)]2和4,4′-二叔丁基-2,2′-联吡啶作为催化剂，溶剂为甲基叔丁基醚。与传统加热条件下的相同反应相比，反应速率的加速效果显著。
• [EN] INTERMOLECULAR C-H SILYLATION OF UNACTIVATED ARENES<br/>[FR] SILYLATION C-H INTERMOLÉCULAIRE D'ARÈNES INACTIVÉS
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2015035325A1

  公开（公告）日：2015-03-12

  Reaction mixtures for silvlating arene substrates and methods of using such reaction mixtures to silyiate the arene substrates are provided. Exemplary reaction mixtures include the arene substrate, a liganded metal catalyst, a hydrogen acceptor and an organic solvent. The reaction conditions allow for diverse substituents on the arene substrate.

  提供了用于硅基化芳烃底物的反应混合物以及使用这种反应混合物来硅基化芳烃底物的方法。示例反应混合物包括芳烃底物、配体化金属催化剂、氢受体和有机溶剂。反应条件允许芳烃底物上具有多样的取代基。
• High-Turnover Aromatic C–H Borylation Catalyzed by POCOP-Type Pincer Complexes of Iridium
  作者：Loren P. Press、Alex J. Kosanovich、Billy J. McCulloch、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/jacs.6b03656

  日期：2016.8.3

  presence of stoichiometric quantities of sacrificial olefin, which is hydrogenated to consume the H2 equivalents generated in the borylation of C-H bonds with HBpin. Smaller olefins such as ethylene or 1-hexene were more advantageous to catalysis than sterically encumbered tert-butylethylene (TBE). Olefin hydroboration is a competing side reaction. The synthesis and isolation of multiple complexes potentially

  已经证明了使用 Ir 的 POCOP 型钳形复合物对芳烃与 HBpin（pin = 频哪酸酯）的催化 CH 硼化，在某些情况下转换数超过 10 000。CH 活化的选择性基于空间偏好，并且在很大程度上反映了在其他 Ir 硼化催化剂中发现的选择性。(POCOP)Ir 系统中的催化取决于化学计量数量的牺牲烯烃的存在，该牺牲烯烃被氢化以消耗在 CH 键与 HBpin 的硼酸化中产生的 H2 等价物。较小的烯烃如乙烯或 1-己烯比空间阻碍的叔丁基乙烯 (TBE) 更有利于催化。烯烃硼氢化反应是一种竞争性副反应。可能与催化相关的多种复合物的合成和分离允许检查几个关键的基本反应。这些实验表明，催化中的 CH 活化步骤表面上涉及将芳族 CH 键氧化加成到三配位 (POCOP) Ir 物质上。烯烃对于获得这种 14 电子单价 Ir 中间体在机械上至关重要。此处 Ir(I) 处的 CH 活化与使用由中性双齿配体支持的最先进
• Merging Iridium-Catalyzed C–H Borylations with Palladium-Catalyzed Cross-Couplings Using Triorganoindium Reagents
  作者：Chathurika R. K. Jayasundara、José M. Gil-Negrete、Jose R. Montero Bastidas、Arzoo Chhabra、M. Montserrat Martínez、José Pérez Sestelo、Milton R. Smith、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01978

  日期：2022.1.7

  borylated arenes furnished with alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, and heteroaryl functional groups is developed by merging Ir-catalyzed C–H borylations (CHB) with a chemoselective palladium-catalyzed cross-coupling of triorganoindium reagents (Sarandeses–Sestelo coupling) with aryl halides bearing a boronic ester substituent. Using triorganoindium cross-coupling reactions to introduce unsaturated moieties

  通过将 Ir 催化的 C-H 硼化 (CHB) 与化学选择性钯催化的三有机铟试剂的交叉偶联相结合，开发了一种制备具有烷基、烯基、炔基、芳基和杂芳基官能团的硼化芳烃的通用且有效的方法。 Sarandeses-Sestelo 偶联）与带有硼酸酯取代基的芳基卤化物。使用三有机铟交叉偶联反应引入不饱和部分可以合成通过直接应用 CHB 方法难以获得的硼化芳烃。顺序双催化程序也可以在一个容器中进行。