N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(2-methylallyl)-L-cysteinyl-L-alanyl-L-tryptophan methyl ester | 881390-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(2-methylallyl)-L-cysteinyl-L-alanyl-L-tryptophan methyl ester
• 英文别名: N-(tert-butyloxycarbonyl)-S-(2-methylallyl)-L-cystein-L-alanyl-L-tryptophan methyl ester；N-Boc-L-Cys(S-methallyl)-L-Ala-L-Trp-OMe；methyl (2S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-[[(2S)-2-[[(2R)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-(2-methylprop-2-enylsulfanyl)propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoate
• CAS: 881390-68-7
• 化学式: C₂₇H₃₈N₄O₆S
• 分子量: 546.688
• InChiKey: ZWLSOTVFFSQERW-HSQYWUDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  164
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(2-methylallyl)-L-cysteinyl-L-alanyl-L-tryptophan methyl ester 、 1-diazo-2-heptadecanone 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 22.0h， 以18%的产率得到methyl (2S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-[[(2S)-2-[[(2R)-3-(2-methyl-5-oxoicos-1-en-4-yl)sulfanyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoate
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic重排作为氨基酸和肽修饰的工具：烯丙基硫醚重排在制备新糖缀合物和其他缀合物中的应用

  摘要：

  由硒代半胱氨酸连接产生的S-烯丙基半胱氨酸衍生物与稳定和不稳定的铑类胡萝卜素的反应，可使各种功能附着于半胱氨酸残基上。该反应成功地用于引入脂质样残基，氟代烷基链以及单糖和二糖。

  DOI：

  10.1021/jo061439y
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-S-三苯甲基-L-半胱氨酸 在 三乙基硅烷 、 1-羟基苯并三唑 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(2-methylallyl)-L-cysteinyl-L-alanyl-L-tryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Allylic Selenosulfide Rearrangement:  A Method for Chemical Ligation to Cysteine and Other Thiols

  摘要：

  Alkylation of potassium selenosulfate with allylic halides gives Se-allyl seleno Bunte salts. On reaction with thiols at room temperature, these afford mixed dialkyl selenosulfides, which undergo 2,3-sigmatropic rearrangement with loss of selenium, either spontaneously or with assistance by triphenylphosphine, thereby providing mixed dialkyl sulfides and a new permanent chemical ligation method. The process is illustrated through the lipidation of cysteine-containing tripeptides and by the allylation of 1-thioglucose tetraacetate.

  DOI：

  10.1021/ja057521c

文献信息

• Dechalcogenative Allylic Selenosulfide and Disulfide Rearrangements:  Complementary Methods for the Formation of Allylic Sulfides in the Absence of Electrophiles. Scope, Limitations, and Application to the Functionalization of Unprotected Peptides in Aqueous Media
  作者：David Crich、Venkataramanan Krishnamurthy、Franck Brebion、Maheswaran Karatholuvhu、Venkataraman Subramanian、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/ja072969u

  日期：2007.8.1

  Primary allylic selenosulfates (seleno Bunte salts) and selenocyanates transfer the allylic selenide moiety to thiols giving primary allylic selenosulfides, which undergo rearrangement in the presence of PPh3 with the loss of selenium to give allylically rearranged allyl alkyl sulfides. This rearrangement may be conducted with prenyl-type selenosulfides to give isoprenyl alkyl sulfides. Alkyl secondary

  初级烯丙基硒代硫酸盐（硒代本特盐）和硒氰酸盐将烯丙基硒化物部分转移到硫醇上，产生初级烯丙基硒硫化物，在 PPh3 存在下发生重排，失去硒，得到烯丙基重排的烯丙基烷基硫化物。这种重排可以用异戊二烯基型硒硫化物进行，得到异戊二烯基烷基硫化物。烷基仲和叔烯丙基二硫化物，由硫化物从烯丙基杂芳基二硫化物转移到硫醇形成，在室温下在甲醇乙腈中用 PPh3 处理时发生脱硫烯丙基重排。对于橙花油烷基二硫化物，这种重排提供了一种将法呢基链引入硫醇的无亲电方法。两种重排都与蛋白质氨基酸中发现的全部功能兼容，并且证明脱硫重排在水性介质中起作用，能够衍生化未受保护的肽。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌啶处理或简单地通过在甲醇中回流来诱导烯丙基二硫化物重排。在后面这些条件下，该反应也适用于烯丙基芳基二硫化物，以良好的产率提供烯丙基重排的烯丙基芳基硫化物。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌
• WO2008/134058
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Allylic Selenosulfide Rearrangement:  A Method for Chemical Ligation to Cysteine and Other Thiols
  作者：David Crich、Venkataramanan Krishnamurthy、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/ja057521c

  日期：2006.3.1

  Alkylation of potassium selenosulfate with allylic halides gives Se-allyl seleno Bunte salts. On reaction with thiols at room temperature, these afford mixed dialkyl selenosulfides, which undergo 2,3-sigmatropic rearrangement with loss of selenium, either spontaneously or with assistance by triphenylphosphine, thereby providing mixed dialkyl sulfides and a new permanent chemical ligation method. The process is illustrated through the lipidation of cysteine-containing tripeptides and by the allylation of 1-thioglucose tetraacetate.
• Sigmatropic Rearrangements as Tools for Amino Acid and Peptide Modification:  Application of the Allylic Sulfur Ylide Rearrangement to the Preparation of Neoglycoconjugates and Other Conjugates
  作者：David Crich、Yekui Zou、Franck Brebion

  DOI：10.1021/jo061439y

  日期：2006.11.1

  Reaction of S-allyl cysteine derivatives, generated by the selenocysteine ligation, with rhodium carbenoids, stabilized and unstabilized, enables the attachment of diverse functionality onto cysteine residues. The reaction is successfully applied to the introduction of lipid-like residues, a fluorous alkyl chain, and mono- and disaccharides.

  由硒代半胱氨酸连接产生的S-烯丙基半胱氨酸衍生物与稳定和不稳定的铑类胡萝卜素的反应，可使各种功能附着于半胱氨酸残基上。该反应成功地用于引入脂质样残基，氟代烷基链以及单糖和二糖。