trifluoromethanesulfonic acid 1-benzylidenepropyl ester | 197139-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: trifluoromethanesulfonic acid 1-benzylidenepropyl ester
• 英文别名: [(E)-1-phenylbut-1-en-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 197139-52-9
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O₃S
• 分子量: 280.268
• InChiKey: HLMVWKYKPQHNEY-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoromethanesulfonic acid 1-benzylidenepropyl ester 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 N-甲基吡咯烷酮 、 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(2-ethyl-hex-1(E)-enyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂与烯醇三氟甲磺酸酯，酰氯和二氯芳烃的选择性铁催化交叉偶联反应

  摘要：

  廉价，容易获得，空气稳定，无毒且对环境无害的铁盐，例如Fe（acac）3是格氏试剂与链烯基三氟甲磺酸酯和酰氯交叉偶联的出色的预催化剂。此外，显示出通过该方法可以将作为底物的二氯亚芳基和-杂亚芳基衍生物选择性地单烷基化。所有交叉偶联反应在特别温和的条件下均能非常快速地进行，结果证明与两个反应伙伴中的各种官能团均相容。对制备结果的详细分析表明，铁催化的碳键形成可以通过不同的途径发生。因此，甲基卤化镁的反应可能包含铁酸盐配合物作为活性成分，而格氏试剂与两个或多个碳原子的反应则受到形式组成[Fe（MgX）2 ]的高度还原的铁簇的影响。n原位生成。使用复杂的[Me 4 Fe] Li 2的对照实验证实了这一解释。

  DOI：

  10.1021/jo0498866
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-1-buten-1-yliodonium trifluoromethanesulfonate 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到trifluoromethanesulfonic acid 1-benzylidenepropyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙烯基碳阳离子：烯基（芳基）碘鎓三氟甲磺酸盐碎片的溶液研究。

  摘要：

  通过链烯基（芳基）碘鎓三氟甲烷磺酸盐的裂解，可以容易地生成乙烯基阳离子。动力学和电子效应由CDCl（3）中的（1）H NMR光谱探测。除碘芳烃外，裂解产物还包括六种烯醇三氟甲磺酸酯异构体。烯醇三氟甲磺酸酯来自三氟甲磺酸根阴离子与起始碘鎓盐的直接反应以及三氟甲磺酸酯与衍生自那些盐的重排仲阳离子的反应。对仲乙烯基阳离子7和伯乙烯基阳离子6之间的理论等离子氢化物转移反应的G2计算表明，阳离子6的能量高17.8 kcal / mol。使用Arrhenius方程计算（Z）-2-乙基-1-己烯基（3,5-双-三氟甲基苯基）碘化三氟甲磺酸盐碎片的活化参数：E（a）= 26.8 kcal / mol，Delta H（ ++）= 26。2 kcal / mol，且Delta S（++）= 11.9 cal / mol xK。添加的三氟甲磺酸盐会稍微增加碎片化速率，并且对于大多数β，β-二烷基取代的乙烯基碘鎓

  DOI：

  10.1021/jo015746+

文献信息

• Facile Fragmentations of Alkenyl(aryl)iodonium Triflates
  作者：Robert J. Hinkle、David B. Thomas

  DOI：10.1021/jo971132m

  日期：1997.10.1
• Selective Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Grignard Reagents with Enol Triflates, Acid Chlorides, and Dichloroarenes
  作者：Bodo Scheiper、Melanie Bonnekessel、Helga Krause、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jo0498866

  日期：2004.5.1

  Cheap, readily available, air stable, nontoxic, and environmentally benign iron salts such as Fe(acac)3 are excellent precatalysts for the cross-coupling of Grignard reagents with alkenyl triflates and acid chlorides. Moreover, it is shown that dichloroarene and -heteroarene derivatives as the substrates can be selectively monoalkylated by this method. All cross-coupling reactions proceed very rapidly

  廉价，容易获得，空气稳定，无毒且对环境无害的铁盐，例如Fe（acac）3是格氏试剂与链烯基三氟甲磺酸酯和酰氯交叉偶联的出色的预催化剂。此外，显示出通过该方法可以将作为底物的二氯亚芳基和-杂亚芳基衍生物选择性地单烷基化。所有交叉偶联反应在特别温和的条件下均能非常快速地进行，结果证明与两个反应伙伴中的各种官能团均相容。对制备结果的详细分析表明，铁催化的碳键形成可以通过不同的途径发生。因此，甲基卤化镁的反应可能包含铁酸盐配合物作为活性成分，而格氏试剂与两个或多个碳原子的反应则受到形式组成[Fe（MgX）2 ]的高度还原的铁簇的影响。n原位生成。使用复杂的[Me 4 Fe] Li 2的对照实验证实了这一解释。
• Vinyl Carbocations:  Solution Studies of Alkenyl(aryl)iodonium Triflate Fragmentations
  作者：Anne J. McNeil、Robert J. Hinkle、E. Ashley Rouse、Quinn A. Thomas、David B. Thomas

  DOI：10.1021/jo015746+

  日期：2001.8.1

  reaction with rearranged secondary cations derived from those salts. G2 calculations of the theoretical isodesmic hydride-transfer reaction between secondary vinyl cation 7 and primary vinyl cation 6 reveal that cation 6 is 17.8 kcal/mol higher in energy. Activation parameters for fragmentation of (Z)-2-ethyl-1-hexenyl(3,5-bis-trifluoromethylphenyl)iodonium triflate, 17e, were calculated using the Arrhenius

  通过链烯基（芳基）碘鎓三氟甲烷磺酸盐的裂解，可以容易地生成乙烯基阳离子。动力学和电子效应由CDCl（3）中的（1）H NMR光谱探测。除碘芳烃外，裂解产物还包括六种烯醇三氟甲磺酸酯异构体。烯醇三氟甲磺酸酯来自三氟甲磺酸根阴离子与起始碘鎓盐的直接反应以及三氟甲磺酸酯与衍生自那些盐的重排仲阳离子的反应。对仲乙烯基阳离子7和伯乙烯基阳离子6之间的理论等离子氢化物转移反应的G2计算表明，阳离子6的能量高17.8 kcal / mol。使用Arrhenius方程计算（Z）-2-乙基-1-己烯基（3,5-双-三氟甲基苯基）碘化三氟甲磺酸盐碎片的活化参数：E（a）= 26.8 kcal / mol，Delta H（ ++）= 26。2 kcal / mol，且Delta S（++）= 11.9 cal / mol xK。添加的三氟甲磺酸盐会稍微增加碎片化速率，并且对于大多数β，β-二烷基取代的乙烯基碘鎓