3,4-戊二烯-1-醇,5-苯基- | 14281-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3,4-戊二烯-1-醇,5-苯基-
• 英文名称: (-)-5-Phenylpenta-3,4-dien-1-ol
• CAS: 14281-34-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: YEVLYMMEDMAEJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-戊二烯-1-醇,5-苯基- 在 titanium(IV) isopropylate 、 水 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl (E)-2-(2-hydroxyethyl)-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Ti（Oi-Pr）（4）/ 2 i-PrMgCl试剂介导的3,4-烷二烯基碳酸酯的分子内亲核酰基取代反应。有效合成具有α-取代基的旋光性β，γ-不饱和酯。

  摘要：

  用低价钛试剂二异丙氧基（eta（2）-丙烯）钛（1）处理3,4-链二烯基碳酸酯2a-i，该反应很容易通过Ti（Oi-Pr）（4）与2i反应生成-PrMgCl导致分子内亲核酰基取代（INAS）反应，得到乙烯基钛化合物3，后者再与H（3）O（+），D（2）O或碘反应生成α-取代的β， γ-不饱和酯4的收率为好至极好。水解产物4的烯烃部分主要具有（Z）几何形状，除了4h以外。从手性2f或2g开始，反应立体定向进行，得到仅具有（Z）-烯烃几何结构的旋光的α-取代的β，γ-不饱和酯4f或4g。

  DOI：

  10.1021/jo961401t
• 作为产物：
  描述：

  [1-(Ethenyloxy)prop-2-yn-1-yl]benzene 在 tris[triphenylphosphinegold(I)]oxonium tetrafluoroborate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到3,4-戊二烯-1-醇,5-苯基-
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化炔丙基克莱森重排

  摘要：

  使用三核金 (I)-氧代配合物 [(Ph3PAu)3O]BF4 作为炔丙基 Claisen 重排的催化剂，由炔丙基乙烯基醚制备高丙醇。金 (I) 催化的反应对炔丙基乙烯基醚的多种集合有效，包括在炔丙基位置含有芳基和烷基的底物，以及在炔末端含有氢、芳基和烷基取代基的底物。可以在反应中使用叔炔丙基乙烯基醚，在稍微升高的温度下，以提供四取代的丙二烯。重要的是，1,2-二取代乙烯基醚的重排具有极好的非对映选择性，手性非外消旋炔丙基乙烯基醚的重排具有极好的手性转移，以​​提供对映体富集的丙二烯。

  DOI：

  10.1021/ja044602k

文献信息

• Regioselective <i>Anti</i>-Silyllithiation of Propargylic Alcohols
  作者：Somnath N. Karad、Hayate Saito、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01795

  日期：——

  series of propargylic alkoxides regioselectively in an anti-fashion. Upon treatment with a variety of electrophiles, the trisubstituted alkenyl lithium intermediates were transformed into highly functionalized β-silyl allylic alcohols with high regiocontrol, eventually providing tri- or tetrasubstituted alkenylsilanes stereoselectively. A classic trick for anti-addition with propargylic alkoxides has

  在已知的炔烃氢化硅烷化或碳硅烷化条件中，与顺式对应物相比，跨越三键的两个单元的反加成被认为是罕见的。对于抗甲硅烷基化邻位双官能化，通常需要过渡金属催化剂，例如钌或钯络合物。因此，甲硅烷基碱金属尚未用于那些反加成转化。在这里，我们证明硅基锂可以以反时尚方式区域选择性地加成一系列炔丙醇盐的三键。经过各种亲电试剂处理后，三取代烯基锂中间体转化为具有高区域控制性的高度官能化的β-甲硅烷基烯丙醇，最终立体选择性地提供三或四取代的烯基硅烷。炔丙基醇盐反加成的经典技巧已将反甲硅烷基化官能化转变为稳健可靠的策略。
• 10.1002/anie.202408258
  作者：Arribas, Andrés、Calvelo, Martín、Rey, Alejandro、Mascareñas, José L.、López, Fernando

  DOI：10.1002/anie.202408258

  日期：——

  An iridium-catalyzed cycloisomerization of N-allenyl pyrroles and indoles is reported. The method, which is initiated by a C−H activation step, delivers a diversity of synthetically relevant azaheterocyclic products, depending on the precise ancillary ligand used and the substitution pattern of the allene. Particularly attractive are the hydrocarbonation cascades of tetrasubstituted allenyl precursors

  报道了铱催化的N-丙二烯基吡咯和吲哚的环异构化。该方法由 CH 活化步骤启动，根据所使用的精确辅助配体和丙二烯的取代模式，提供多种合成相关的氮杂环产物。特别有吸引力的是四取代丙二烯基前体的烃化级联，其涉及伴随的氢化或环丙烷化步骤，并且以优异的立体和对映选择性进行。
• Alkaline Earth Catalysis of Alkynyl Alcohol Hydroalkoxylation/Cyclization
  作者：Christine Brinkmann、Anthony G. M. Barrett、Michael S. Hill、Panayiotis A. Procopiou、Stephanie Reid

  DOI：10.1021/om3008663

  日期：2012.10.22

  Heavier alkaline earth bis(trimethylsilyl)amides [AeN(SiMe3)(2)}(2)](2) (Ae = Ca, Sr, Ba) are shown to act as effective precatalysts for the regioselective intramolecular hydroalkoxylation/cyclization of a wide range of alkynyl and allenyl alcohols. In the majority of cases, cyclization of alkynyl alcohols produces mixtures of the possible endo- and exocyclic enol ether products, rationalized as a consequence of alkynylalkoxide isomerization to the corresponding allene derivatives. Cyclization rates for terminal alkynyl alcohols were found to be significantly higher than for substrates bearing internal alkynyl substituents, while the efficacy of cyclization was in general found to be determined by a combination of stereoelectronic influences and the thermochemical viability of the specific alkaline earth metal catalysis, which we suggest is determined by the individual M-O bond strengths. Kinetic studies have provided a rate law pertaining to a pronounced catalyst inhibition with increasing [substrate], indicating that turnover-limiting insertion of C-C unsaturation into the M-O bond requires the dissociation of substrate molecules away from the Lewis acidic alkaline earth center.
• Landor,S.R. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1974, p. 557 - 561
  作者：Landor,S.R. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Nucleophilic Acyl Substitution Reaction of 3,4-Alkadienyl Carbonates Mediated by Ti(O-<i>i</i>-Pr)₄/2 <i>i</i>-PrMgCl Reagent. Efficient Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated Esters with an α-Substituent
  作者：Yukio Yoshida、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1021/jo961401t

  日期：1996.1.1

  readily generated by the reaction of Ti(O-i-Pr)(4) with 2 i-PrMgCl, resulted in an intramolecular nucleophilic acyl substitution (INAS) reaction to afford vinyltitanium compounds 3 which, in turn, reacted with H(3)O(+), D(2)O, or iodine to give alpha-substituted beta,gamma-unsaturated esters 4 in good to excellent yields. The olefin moiety of the hydrolysis product 4 has (Z)-geometry mainly except for

  用低价钛试剂二异丙氧基（eta（2）-丙烯）钛（1）处理3,4-链二烯基碳酸酯2a-i，该反应很容易通过Ti（Oi-Pr）（4）与2i反应生成-PrMgCl导致分子内亲核酰基取代（INAS）反应，得到乙烯基钛化合物3，后者再与H（3）O（+），D（2）O或碘反应生成α-取代的β， γ-不饱和酯4的收率为好至极好。水解产物4的烯烃部分主要具有（Z）几何形状，除了4h以外。从手性2f或2g开始，反应立体定向进行，得到仅具有（Z）-烯烃几何结构的旋光的α-取代的β，γ-不饱和酯4f或4g。