2-bromo-1-(2-ethoxycarbonylethyl)-3,4-dimethylphosphole | 874204-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 2-bromo-1-(2-ethoxycarbonylethyl)-3,4-dimethylphosphole
• 英文别名: Ethyl 3-(2-bromo-3,4-dimethylphosphol-1-yl)propanoate；ethyl 3-(2-bromo-3,4-dimethylphosphol-1-yl)propanoate
• CAS: 874204-35-0
• 化学式: C₁₁H₁₆BrO₂P
• 分子量: 291.125
• InChiKey: ZWNIQLCFLZZEDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1-(2-ethoxycarbonylethyl)-3,4-dimethylphosphole 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-bromo-1,3,4-trimethylphosphole
  参考文献：
  名称：

  2-溴磷离子：合成和理论研究。

  摘要：

  在B3 LYP / 6-311 ++ G（3df，2p）水平上的DFT计算表明，由于面内磷孤对的亲核性降低，2-溴磷离子对自芳构化可能稳定。与母体磷化物离子的相应轨道相比，相应的sigma（P）轨道降低了0.7 eV，P处的负电荷从-0.435降低至-0.369 e）。因此，通过2-溴-1-（2-乙氧基羰基乙基）-3，4-二甲基磷的定量碱诱导的脱烷基化，成功地进行了2-溴-3,4-二甲基磷化物的合成。该离子与FeCl2反应，生成相应的2,2'-dibromo-3,3'，4,4'-四甲基-1,1'-二磷酸二茂铁，为中，外消旋非对映异构体的不稳定混合物，收率18％ 。

  DOI：

  10.1002/chem.200500459
• 作为产物：
  描述：

  lithium 3,4-dimethylphospholide 在 吡啶 、 tetraphosphorus decasulfide 、 三(2-氰乙基)膦 、 potassium tert-butylate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-bromo-1-(2-ethoxycarbonylethyl)-3,4-dimethylphosphole
  参考文献：
  名称：

  2-溴磷离子：合成和理论研究。

  摘要：

  在B3 LYP / 6-311 ++ G（3df，2p）水平上的DFT计算表明，由于面内磷孤对的亲核性降低，2-溴磷离子对自芳构化可能稳定。与母体磷化物离子的相应轨道相比，相应的sigma（P）轨道降低了0.7 eV，P处的负电荷从-0.435降低至-0.369 e）。因此，通过2-溴-1-（2-乙氧基羰基乙基）-3，4-二甲基磷的定量碱诱导的脱烷基化，成功地进行了2-溴-3,4-二甲基磷化物的合成。该离子与FeCl2反应，生成相应的2,2'-dibromo-3,3'，4,4'-四甲基-1,1'-二磷酸二茂铁，为中，外消旋非对映异构体的不稳定混合物，收率18％ 。

  DOI：

  10.1002/chem.200500459

文献信息

• 2-Bromophospholide Ions: Synthesis and Theoretical Study
  作者：Eliane Deschamps、François Mathey

  DOI：10.1002/chem.200500459

  日期：2005.11.18

  level indicate that the 2-bromophospholide ion could be stable toward self-arylation as a result of the lowered nucleophilicity of the in-plane phosphorus lone pair (the corresponding sigma(P) orbital is lowered by 0.7 eV compared with the corresponding orbital of the parent phospholide ion, and the negative charge at P is reduced from -0.435 to -0.369 e). Accordingly, the synthesis of 2-bromo-3,4-dimethylphospholide

  在B3 LYP / 6-311 ++ G（3df，2p）水平上的DFT计算表明，由于面内磷孤对的亲核性降低，2-溴磷离子对自芳构化可能稳定。与母体磷化物离子的相应轨道相比，相应的sigma（P）轨道降低了0.7 eV，P处的负电荷从-0.435降低至-0.369 e）。因此，通过2-溴-1-（2-乙氧基羰基乙基）-3，4-二甲基磷的定量碱诱导的脱烷基化，成功地进行了2-溴-3,4-二甲基磷化物的合成。该离子与FeCl2反应，生成相应的2,2'-dibromo-3,3'，4,4'-四甲基-1,1'-二磷酸二茂铁，为中，外消旋非对映异构体的不稳定混合物，收率18％ 。