5-benzyluridine | 99388-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 5-benzyluridine
• 英文别名: 5-benzyl-1-[(2R,3R,4S,5R)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 99388-49-5
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₆
• 分子量: 334.329
• InChiKey: ASIOEJQEBLHHHQ-RGCMKSIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-benzyluridine 在 氯化亚砜 、 Dowex 50 (H⁺ form) 、 硫酸 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.75h， 生成 Benzoic acid (3aR,4R,6R,6aR)-6-(5-benzyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2-oxo-tetrahydro-2λ⁴-furo[3,4-d][1,3,2]dioxathiol-4-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 5-Benzyluracil and 5-Benzylcytosine Nucleosides as Potential Inhibitors of Uridine Phosphorylase

  摘要：

  3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧葡萄糖吡喃溴化物（1）与硅化的5-苄基尿嘧啶反应，随后进行氨解作用，得到5-苄基-1-(2-脱氧-D-葡萄糖吡喃基)尿嘧啶的α-和β-异构体（2和3）。在锡四氯化物催化下，硅化的5-苄基尿嘧啶与1-O-乙酰基-2,3,5-三-O-苯甲酰-D-核糖呋喃糖发生反应，得到2',3',5'-三-O-苯甲酰-5-苄基尿苷（10），它通过与Lawesson试剂反应转化为4-硫衍生物11。化合物11的去苯甲酰化得到5-苄基-4-硫尿苷（12），而它与甲基碘和去保护处理后得到4-甲硫嘧啶核苷（14）。将衍生物12在高温下进行氨解作用得到5-苄基胞嘧啶（15）。这与亚硫酰氯在室温下反应形成环状亚硫酸酯（16），然后在二甲基甲酰胺中加热至100°C，转化为5-苄基-2,2'-环胞嘧啶（17）。化合物17的温和碱水解得到1-(β-D-阿拉伯呋喃糖基)-5-苄基胞嘧啶（18）。用沸腾的亚硫酰氯处理化合物15形成2',3'-环状亚硫酸酯（19），在碱性水解后得到5-苄基-5'-氯-5'-脱氧胞嘧啶（20）。化合物20经三丁基锡烷还原得到5-苄基-5'-脱氧胞嘧啶（21）。硅化的5-苄基尿嘧啶与2-脱氧-3,5-双（O-p-对甲苯酰）-D-核糖呋喃糖氯化物，汞(II)溴化物催化，得到5-苄基-2'-脱氧-3',5'-双（O-p-对甲苯酰）尿苷（22）及其α-异构体23。用Lawesson试剂，化合物22得到5-苄基-4-硫尿嘧啶衍生物24，氨解后得到5-苄基-2'-脱氧胞嘧啶（25）。类似地，化合物23转化为5-苄基-2-脱氧-α-胞嘧啶（27）。5'-O-苯甲酰-5-苄基尿苷（29）转化为2,2'-脱水衍生物30，与氯化氢反应得到3'-氯-3'-脱氧核苷（31）。该化合物经三丁基锡烷还原，得到2'-脱氧核苷（32），经亚硫酰氯处理得到一混合物，包括erythro-和threo-3'-氯-2',3'-脱氧核苷（33和34），进一步还原为5'-O-苯甲酰-5-苄基-2',3'-脱氧尿苷（35）。化合物35与Lawesson试剂反应，形成4-硫尿嘧啶衍生物36，解保护后得到5-苄基-4-硫-2',3'-脱氧尿苷（37）。与氨一起加热，化合物37转化为5-苄基-2',3'-脱氧胞嘧啶（38）。4-硫尿嘧啶衍生物与甲基碘反应，随后进行酰肼解作用得到4-叠氮衍生物40，它与乙醇中的氧化银加热形成5-苄基-1-(2,3-脱氧核糖呋喃基)-2(1H)-嘧啶酮异构体的混合物（42）。

  DOI：

  10.1135/cccc19960627
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-benzyluridine
  参考文献：
  名称：

  基于糖部分中保护基控制的区域选择性锂化作用，可以简单，通用地进入5-取代的尿苷

  摘要：

  2'，3'，5'-三-（-丁基二甲基甲硅烷基）尿苷与-BuLi / TMEDA的锂连接发生在C-5位置，具有很高的区域选择性，随后生成的C-5锂化物种与多种亲电试剂通常提供5-取代的尿苷的入口。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95656-9

文献信息

• Lithiation of 5,6-dihydrouridine: a new route to 5-substituted uridines
  作者：Hiroyuki Hayakawa、Hiromichi Tanaka、Tadashi Miyasaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96481-6

  日期：1985.1

  phenylselenenyl group at the C-5 of 2 appeared to be effective. Alkylation of its α-selenenyl carbanion and subsequent generation of 5,6-double bond produced 5-alkyluridines. These routes constitute a new entry to 5-substituted uridines.

  发现在用LDA锂化时，2'，3'-O-异亚丙基-5'-O-甲氧基甲基-5,6-二氢尿苷（2）用作“酰胺α-阴离子”。阴离子与酰氯的反应，然后进行苯硒化和氧化消除，得到5-酰基尿嘧啶核苷。为了制备5-烷基尿苷，在2的C-5处初始引入苯基硒烯基似乎是有效的。其α-硒烯碳负离子的烷基化反应和随后生成的5,6-双键产生了5-烷基尿苷。这些途径构成了5-取代的尿苷的新入口。
• HAYAKAWA, HIROYUKI;TANAKA, HIROMICHI;OBI, KIKOH;MIYASAKA, TADASHI, 14TH SYMP. NUCL. ACIDS CHEM., TOKUSHIMA, OCT. 30TH - NOV. 1ST, 1986, OXFO+
  作者：HAYAKAWA, HIROYUKI、TANAKA, HIROMICHI、OBI, KIKOH、MIYASAKA, TADASHI

  DOI：——

  日期：——