(E)- and (Z)-2-bromo-1-phenylethylene acetate | 66057-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)- and (Z)-2-bromo-1-phenylethylene acetate
• 英文别名: 1-Acetoxy-2-bromphenylethylen；2-Bromo-1-phenylethenylacetat；(2-bromo-1-phenylethenyl) acetate
• CAS: 66057-05-4
• 化学式: C₁₀H₉BrO₂
• 分子量: 241.084
• InChiKey: RNRRHOHDFSTXBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.444±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)- and (Z)-2-bromo-1-phenylethylene acetate 在 甲基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-hydroxy-1-phenyl-4,4-dimethyl-pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Additions of -oxo dianions to sterically congested carbonyls

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00370a073
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二溴-1-苯乙酮 、 乙酸酐 在 仲丁基锂 作用下， 生成 (E)- and (Z)-2-bromo-1-phenylethylene acetate
  参考文献：
  名称：

  Ester homologation revisited: a reliable, higher yielding and better understood procedure

  摘要：

  Enolate anions 3 and 6, prepared via enolization of a-bromo and dibromo ketones 4 and 5 were converted m high yield to ynolate anions 10 by respective addition of lithium tetramethylpiperidide (to effect deprotonation, 3 --> 7) or butyllithium (to effect metal-halogen exchange, 6 --> 7). Mixtures of such enolates were abo obtainable from esters 1 m a large-scale (25 mmol) via in situ formation and addition of lithiodibromomethane (from methylene bromide and lithium tetramethylpiperidide), followed by treatment of the resulting adducts with lithium hexamethyldisilazide to ensure complete enolization. Addition of sec-butyllithium and n-butyllithium to effect ynolate anion formation, followed by quenching of the reaction mixtures into acidic ethanol, reproducibly afforded homologated esters 8 in 67-90% yield. Demonstrated for ethyl esters 1 having the carbethoxy moiety attached to primary, secondary, tertiary, aryl, and alkenyl groups, this general procedure provides a convenient, large-scale alternative to the classical Arndt-Eistert sequence.

  DOI：

  10.1021/jo00052a038

文献信息

• Kinetics and mechanism of electrophilic bromination of acetylenes
  作者：James A. Pincock、Keith Yates

  DOI：10.1139/v70-561

  日期：1970.11.1

  The rates of addition of molecular bromine in acetic acid to a number of acetylenes have been found to follow the general equationIn the absence of bromide ion and at low bromine concentrations (< 2 × 10−4 M), only the k2 process is observable. These k2 values for a series of ring-substituted phenylacetylenes are correlated well with σ+ values and give a ρ value of −5.17 which is interpreted in terms

  已发现乙酸中的溴分子加入到许多乙炔中的速率遵循一般方程。在没有溴离子和低溴浓度 (< 2 × 10-4 M) 的情况下，只能观察到 k2 过程。一系列环取代的苯乙炔的这些 k2 值与 σ+ 值很好地相关，并给出了 -5.17 的 ρ 值，这被解释为导致乙烯基阳离子中间体的过渡态。正如从该中间体所预期的那样，形成了顺式和反式二溴化物产物并且溴乙酸盐仅为 Markownikoff 类型（1-乙酰氧基-1-苯基乙烯衍生物）。已提出离子对方案来解释产物组成随底物结构的变化。与苯乙炔的这些结果相反，
• 一种合成炔烃溴乙酸酯类化合物的方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN109180473A

  公开（公告）日：2019-01-11

  本发明公开了一种合成炔烃溴乙酸酯类化合物的方法：以式I所示苯乙炔类化合物为原料，以溴酸根插层的锌铝水滑石ZnAl‑BrO3‑‑LDHs和碱金属溴化物为溴源，在有机溶剂中，于30～60℃反应1～6小时，反应结束后得到反应液，经后处理制备得到式II所示的炔烃溴乙酸酯类化合物。本发明所使用的乙酸不仅提供酸性化学反应环境，同时作为亲核试剂直接加成酯化，属于原子经济反应；溴源简单易得，反应条件温和，环境友好，操作简单。
• Reductions of .alpha.-substituted ketones by lithium diisopropylamide
  作者：Conrad Kowalski、Xavier Creary、Anthony J. Rollin、M. Carmel Burke

  DOI：10.1021/jo00407a011

  日期：1978.6