2-methylstyrene boronic acid pinacol ester | 1377152-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylstyrene boronic acid pinacol ester
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[2-(2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1377152-50-5
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: WWEMUFCPAKBVKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylstyrene boronic acid pinacol ester 在 potassium phosphate 、 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (Z)-2-(4-bromophenyl)-4-(o-tolyl)but-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  轻度碱促进α-氰醇甲烷磺酸盐的串联亲核取代-异构化合成丙烯腈

  摘要：

  主要观察与结论 我们已经开发了通过温和的碱促进α-氰醇甲烷磺酸盐与烯基硼酸的串联亲核取代异构化的丙烯腈的有效合成方法。该无过渡金属方案可在简单温和的条件下工作，可为多种底物提供良好的化学收率，并显示出良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000579
• 作为产物：
  描述：

  p-trifluoromethylstyrene boronic acid pinacol ester 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-methylstyrene boronic acid pinacol ester
  参考文献：
  名称：

  一种通过转移硼化反应合成烯基硼酸酯类化 合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种通过转移硼化反应合成烯基硼酸酯类化合物的方法，该方法是指：将取代烯烃和苯乙烯硼酸频哪醇酯溶于溶剂中，然后加入锆催化剂，在保护性气氛中，于60~150℃反应8~36h，再经分离即得苯乙烯硼酸频哪醇酯类化合物。本发明操作简单、成本低，避免了二硼烷和过量烯烃的使用，所得的烯基硼酸酯类化合物可应用于医药合成中间体以及有机光电材料科学中。

  公开号：

  CN110407863B

文献信息

• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligands Enable Cu‐Catalyzed Markovnikov Protoboration and Protosilylation of Terminal Alkynes: A Versatile Portal to Functionalized Alkenes**
  作者：Yang Gao、Sima Yazdani、Aaron Kendrick、Glen P. Junor、Taeho Kang、Douglas B. Grotjahn、Guy Bertrand、Rodolphe Jazzar、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202106107

  日期：2021.9

  donating cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligands. Using this method, both alkyl- and aryl-substituted alkynes are coupled with a variety of boryl and silyl reagents with high α-selectivity. The reaction is scalable, and the products are versatile intermediates that can participate in various downstream transformations. Preliminary mechanistic experiments shed light on the role of CAAC ligands in this

  炔烃的区域选择性加氢官能化代表了获得硼酸烯基酯和硅烷结构单元的直接途径。在先前报道的催化系统中，高选择性是通过有限范围的底物和/或试剂实现的，缺乏通用解决方案。在这里，我们描述了一种选择性铜催化的末端炔烃的马尔科夫尼科夫加氢功能化，这是通过强烈提供环状 (烷基) (氨基) 卡宾 (CAAC) 配体来促进的。使用这种方法，烷基和芳基取代的炔烃都与各种具有高 α-选择性的硼基和甲硅烷基试剂偶联。该反应具有可扩展性，产物是多功能中间体，可以参与各种下游转化。初步的机械实验揭示了 CAAC 配体在这一过程中的作用。
• Dehydrogenative Borylation and Silylation of Styrenes Catalyzed by Copper-Carbenes
  作者：Thomas J. Mazzacano、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/acscatal.6b02594

  日期：2017.1.6

  Readily available copper precatalysts, (NHC)CuOtBu (NHC = N-heterocyclic carbene), catalyze dehydrogenative borylation and silylation of styrenes with moderate to high yields, using ketone additives as sacrificial oxidants. This method provides access to trisubstituted vinylboronates and vinylsilanes without requiring noble metal catalysis.

  现成的铜预催化剂（NHC）CuOtBu（NHC = N-杂环卡宾）使用酮类添加剂作为牺牲性氧化剂以中等到高产率催化苯乙烯的脱氢硼化和甲硅烷基化。该方法无需贵金属催化即可获得三取代的乙烯基硼酸酯和乙烯基硅烷。
• Synthesis of 1,1-Organodiboronates via Rh(I)Cl-Catalyzed Sequential Regioselective Hydroboration of 1-Alkynes
  作者：Kohei Endo、Takanori Shibata、Munenao Hirokami

  DOI：10.1055/s-0028-1088131

  日期：——

  A Rh(I)Cl-DPPB-complex-catalyzed sequential hydro­boration of aryl alkynes and aliphatic alkynes was achieved. The ­reaction proceeded with almost perfect regioselectivity to afford 1,1-organodiboronate compounds in moderate to good yield.

  实现了由A Rh(I)Cl-DPPB复合物催化的芳基炔烃与脂肪族炔烃的顺序氢硼化反应。该反应以几乎完美的区域选择性进行，以中等至良好的产率提供1,1-有机二硼酸盐化合物。
• Markovnikov-Selective Hydroboration of Olefins Catalyzed by a Copper N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tarah A. DiBenedetto、Astrid M. Parsons、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00394

  日期：2019.9.9

  The efficient and atom-economical hydroboration of alkenes and alkynes using an N-heterocyclic carbene (NHC) copper hydroxide catalyst has been developed. An equimolar combination of substrate and HBpin allows for the selective Markovnikov hydroboration of alkenes and alkynes. A variety of functional groups were tolerated in good to excellent yield. This system features a facile reaction setup, atom

  已经开发出使用N-杂环卡宾（NHC）氢氧化铜催化剂进行烯烃和炔烃的高效且原子经济的硼氢化反应。底物和HBpin的等摩尔组合可实现烯烃和炔烃的选择性马尔可夫尼科夫硼氢化反应。各种功能基团的耐受性均良好到极佳。该系统具有反应装置简便，原子经济，选择性高以及易于合成的铜-NHC催化剂的特点。
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。