bis(3,5-dimethylphenyl)(phenyl)phosphine oxide | 1372559-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,5-dimethylphenyl)(phenyl)phosphine oxide
• 英文别名: 1-[(3,5-Dimethylphenyl)-phenylphosphoryl]-3,5-dimethylbenzene
• CAS: 1372559-66-4
• 化学式: C₂₂H₂₃OP
• 分子量: 334.398
• InChiKey: FKRDQOUSJYSXGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 bis(3,5-dimethylphenyl)(phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  镍催化甲磺酸基和甲苯磺酸酯与H（O）PR 1 R 2 †的C–P偶联

  摘要：

  开发了一种方法用于镍催化芳基甲磺酸酯和甲苯磺酸酯与H（O）PR 1 R 2的膦酰化反应。据我们所知，这是甲硅烷基芳基磺酸盐和甲苯磺酸盐的镍催化C-P偶联的第一个例子。在我们的催化体系下，大多数底​​物的产率中等至良好。

  DOI：

  10.1039/c2ob25225b

文献信息

• NiCl2 as a Cheap and Efficient Precatalyst for the Coupling of Aryl Fluorosulfonate and Phosphite/Phosphine Oxide
  作者：Shengmei Guo、Hu Cai、Wenjie Yan、Hongbo Zhou、Haoyuan Li、Huimin Hu、Ying Yu

  DOI：10.1055/a-1524-4912

  日期：2021.9

  Herein, NiCl2 was employed as a cheap precatalyst in the formation of C(sp2)-P bond via cross coupling reaction of phenol derivates and phosphine oxides/phosphites. This method allows a variety of phenols with diverse functional groups to transform to phosphates with good yields. No additional additive was used in this reaction.

  在此，NiCl2 被用作廉价的预催化剂，通过苯酚衍生物和氧化膦/亚磷酸酯的交叉偶联反应形成 C(sp2)-P 键。该方法允许具有不同官能团的多种酚以良好的产率转化为磷酸盐。在该反应中没有使用额外的添加剂。
• Copper-Catalyzed Addition of H–P(O) Bonds to Arynes
  作者：Qian Chen、Xinxing Yan、Chunxiao Wen、Jiekun Zeng、Yulin Huang、Xingguo Liu、Kun Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01776

  日期：2016.10.7

  An efficient P-arylation of secondary phosphine oxides has been achieved through the ligand-free copper-catalyzed addition of H–P(O) bonds to in situ generated arynes at room temperature. This transformation provides a straightforward route to the formation of the aryl–P bond with wide functional group compatibility, which produces arylphosphine oxides in up to 99% yield.

  通过在室温下通过无配体铜催化的H–P（O）键向原位生成的芳烃的加成，可实现仲膦氧化物的有效P-芳基化。这种转变为形成具有广泛官能团相容性的芳基-P键提供了一条直接途径，该方法可产生高达99％的收率的芳基膦氧化物。
• Preparation of organophosphorus compounds from P–H compounds using o-(trimethylsilyl)aryl triflates as aryne precursors
  作者：Guoqiang Yang、Chaoren Shen、Mao Quan、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.045

  日期：2016.1

  An efficient method was developed for the synthesis of a variety of arylphosphorus compounds from P–H compounds using o-(trimethylsilyl)aryl triflates as aryne precursors. The reaction provides a practical preparation of various arylphosphorus compounds via aryne intermediates utilizing diarylphosphine oxides and dialkyl phosphites as the nucleophiles.

  已开发出一种有效的方法，使用邻-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，由PH化合物合成多种芳基磷化合物。该反应通过芳基中间体利用二芳基膦氧化物和亚磷酸二烷基酯作为亲核试剂，提供了各种芳基磷化合物的实用制备方法。
• Microwave assisted P–C coupling reactions without directly added P-ligands
  作者：Bianka Huszár、Réka Henyecz、Zoltán Mucsi、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2021.2011884

  日期：2022.6.3

  NiCl2-catalyzed P–C coupling reaction of aryl halides and various > P(O)H-compounds under MW conditions without directly added P-ligands. The reactivity of a few aryl derivatives in the Pd(OAc)2-catalyzed Hirao reaction was also studied. An induction period was observed in the reaction of bromobenzene and diphenylphosphine oxide. Finally, the less known copper(I)-promoted P–C coupling reactions were investigated

  摘要 我们小组介绍了一种绿色方案，用于在 MW 条件下，在没有直接添加 P-配体的情况下，芳基卤化物和各种 > P(O)H-化合物的 Pd(OAc) 2 - 或 NiCl 2 - 催化 P-C 偶联反应。还研究了一些芳基衍生物在 Pd(OAc) 2催化的 Hirao 反应中的反应性。在溴苯和二苯基氧化膦的反应中观察到诱导期。最后，通过实验研究了鲜为人知的铜 (I) 促进的 P-C 偶联反应。通过量子化学计算探索了该机制。
• Microwave-Assisted Palladium Acetate-Catalyzed C–P Cross-Coupling of Arylboronic Acids and >P(O)H Reagents in the Absence of the Usual Mono- and Bidentate P-Ligands: Mechanistic Insights
  作者：Bianka Huszár、Zoltán Mucsi、György Keglevich

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01269

  日期：2023.8.18

  A less-studied halogen-free variation of the Hirao reaction involving the coupling of arylboronic acids with >P(O)H reagents, such as diarylphosphine oxides, diethyl phosphite, and ethyl phenyl-H-phosphinate, was investigated in detail using Pd(OAc)2 as the catalyst precursor and applying some excess of the P-reagent to supply the ligand via its trivalent tautomeric (>P–OH) form. The optimum conditions

  使用Pd ( OAc) 2作为催化剂前体，并应用一些过量的 P 试剂通过其三价互变异构 (>P-OH) 形式提供配体。探索了合成二芳基苯基氧化膦、芳基二苯基氧化膦、芳基膦酸二乙酯、二苯基次膦酸乙酯和两种双膦酰基衍生物的最佳条件（1.2当量的P试剂、135-150°C和空气）。在4-氯苯基-或3-氯苯基硼酸与Ph 2 P(O)H的反应中，还形成副产物三苯基氧化膦。理论计算表明PhB(OH) 2与Ph 2 P(O)H的P-C偶联催化循环与通常的交叉偶联反应不同。它包括添加苯基阴离子，然后将 >P(O)H 试剂的互变异构形式 >P-OH 添加到 Pd 2+催化剂络合物中。然后进行还原消除，得到Ph 3 PO，同时将Pd 2+转化为Pd 0。需要通过分子氧对 Pd(0) 进行后续化学计量氧化。>P(O)H 反应物在Pd 2+中心周围自发形成的自组装配体在该机理中起着至关重要的作用，并提高了催化剂的效率。