(R,M)-PINAP

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,M)-PINAP
• 英文别名: (R,R)-N-pinap；4-(2-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl)-N-[(1R)-1-phenylethyl]phthalazin-1-amine
• 化学式: C₃₈H₃₀N₃P
• 分子量: 559.65
• InChiKey: HCEVCINOBTVHOF-HHHXNRCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,M)-PINAP 在 双氧水 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  原位生成的手性Co（I）催化剂用于三炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  描述了基于钴（II）-盐，手性P，N-配体和还原剂的原位催化体系的开发，该体系用于三炔的分子内不对称环化。该系统代表了用于不对称[2 + 2 + 2]环加成反应的第一个手性原位生成的Co（I）催化剂系统。该系统仅由可商购的组件组成，可在多达16个实例中实现三炔的[2 + 2 + 2]环加成反应的高收率和选择性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00560
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯酞嗪 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 三氯化铝 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (R,M)-PINAP
  参考文献：
  名称：

  现成的不饱和催化的二芳基P，N配体。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461286
• 作为试剂：
  描述：

  在 甲酸 、 (R,M)-PINAP 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 三乙胺 作用下， 以 甘油 为溶剂， 反应 20.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种具有光学活性的尼古丁的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种具有光学活性的尼古丁的制备方法，其步骤为：将含氮或含磷的手性配体和金属催化剂加入有机溶剂中，进行催化剂制备；依次加入亚胺盐和还原剂进行还原反应；加入萃取剂，提取尼古丁化合物。本发明的制备方法，采用亚胺盐衍生物作为前驱体，起始原料成本低廉、反应条件温和(如，常温附近温度范围内进行催化、还原反应)，且催化剂和还原剂均为常见的化学物质，终产物尼古丁的合成收率及化学纯度都高，便于实现大规模工业生产。

  公开号：

  CN111233829A

文献信息

• Monophosphine compound, transition metal complex thereof and production method of optically active compound using the complex as asymmetric catalyst
  申请人：Carreira M. Erick

  公开号：US20050277772A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides a compound represented by the formula (I): wherein ring A is void or a benzene ring optionally having substituent(s), R 1 and R 2 are each independently a phenyl group optionally having substituent(s), a cyclohexyl group and the like, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group and the like, and X is a residue represented by —OR 5 or —NHR 6 wherein R 5 and R 6 are a lower alkyl group optionally having substituent(s), an aralkyl group optionally having substituent(s) and the like, a asymmetric transition metal complex containing the compound as a ligand and a production method of optically active compound using the complex as an asymmetric catalyst.

  本发明提供了一种由以下式（I）表示的化合物： 其中环A为空或是一个苯环，可选地具有取代基，R1和R2分别独立地是一个苯基，可选地具有取代基，一个环己基等，R3和R4分别独立地是一个氢原子，一个卤原子，一个低碳基团，一个低碳氧基团等，X是由—OR5或—NHR6表示的残基，其中R5和R6是一个低碳基团，可选地具有取代基，一个芳基烷基团，可选地具有取代基等，一种含有该化合物作为配体的不对称过渡金属配合物以及使用该配合物作为不对称催化剂的光学活性化合物的生产方法。
• Atroposelective Synthesis of PINAP via Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation
  作者：Seo‐Jung Han、Vikram Bhat、Brian M. Stoltz、Scott C. Virgil

  DOI：10.1002/adsc.201801248

  日期：2019.2

  The atroposelective synthesis of PINAP ligands has been accomplished via a palladium‐catalyzed C−P coupling process through dynamic kinetic asymmetric transformation. These catalytic conditions allow access to a wide variety of alkoxy‐ and benzyloxy‐substituted PINAP ligands in high enantiomeric excess. The methods described in this communication afford valuable P,N ligands in good yields and high

  PINAP配体的对映选择性合成是通过钯催化的C-P偶联过程，通过动态动力学不对称转化来完成的。这些催化条件允许获得大量对映体过量的烷氧基和苄氧基取代的PINAP配体。此文中描述的方法使用低催化剂量即可提供高收率和高对映选择性的有价值的P，N配体。
• [EN] BIARYL LIGANDS<br/>[FR] LIGANDS BIARYLE
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2015038872A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  Embodiments of the present disclosure provide for biaryl ligands (also referred to herein as "biaryl compound"), biaryl complexes, methods of making biaryl compounds, methods of making single enantiomers of these biaryl compounds, methods of use (e.g., catalysis) and the like.

  本公开的实施例提供了联苯配体（在本文中也称为“联苯化合物”）、联苯配合物的制备方法、制备这些联苯化合物的单对映体的方法、使用方法（例如催化）等。
• Co‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular [3+2] Cycloaddition of Yne‐Alkylidenecyclopropanes and its Reaction Mechanism
  作者：Xiong Xiao、Zhi‐Xiang Yu

  DOI：10.1002/chem.202100426

  日期：2021.4.26

  new transition metal‐catalyzed asymmetric cycloadditions for the synthesis of five‐membered carbocycles (FMCs) is a research frontier in reaction development due to the ubiquitous presence of chiral FMCs in various functional molecules. Reported here is our discovery of a highly enantioselective intramolecular [3+2] cycloaddition of yne‐alkylidenecyclopropanes (yne‐ACPs) to bicyclo[3.3.0]octadiene and

  由于各种功能分子中普遍存在手性FMC，因此开发用于合成五元碳环（FMC）的新型过渡金属催化的不对称环加成化合物是反应发展的研究前沿。我们在这里报道的发现是使用便宜的Co催化剂，将炔-亚烷基环丙烷（yne-ACP）高度对映选择性的[3 + 2]环内加成成双环[3.3.0]辛二烯和双环[4.3.0]壬二烯分子，并且可以通过商业途径获得手性配体（小号）-Xyl-BINAP。该反应避免了使用贵重的Pd和Rh催化剂，这通常是与ACP进行[3 + 2]反应的选择。本反应中的对映体过量可高达92％。实验表明阳离子钴（I）是催化物种。DFT计算表明，此[3 + 2]反应始于炔烃和ACP的氧化环金属化，然后是环丙基（CP）基团的开环和还原消除，从而形成环加合物。该机制不同于以前的ACP的[3 + 2]反应，后者通常是从CP裂解而不是氧化环化开始的。
• Gold(I) Complexes of P,N Ligands and Their Catalytic Activity
  作者：Chosu Khin、A. Stephen K. Hashmi、Frank Rominger

  DOI：10.1002/ejic.200900964

  日期：2010.3

  Gold(I) complexes were readily prepared by reaction of the respective ligands with (Me 2 S)AuCl in CH 2 Cl 2 . Complexes of formula LAuCl L = diphenyl(2-pyridyl)phosphane (PPh 2 P y ), (R)-(+)-4-[(2)-(diphenylphosphanyl)-1-naphthyl]-N-[(R)-1-phenylethyl]-1-phthalazinamine (PINAP)} were obtained when a 1:1 molar ratio of ligand to starting gold precursor was used. When a 2:1 ratio of ligand to gold

  金(I)配合物很容易通过相应配体与(Me 2 S)AuCl在CH 2 Cl 2 中的反应制备。式 LAuCl L = 二苯基 (2-吡啶基) 膦 (PPh 2 P y ), (R)-(+)-4-[(2)-(二苯基膦基)-1-萘基]-N-[(R) 的配合物)-1-苯乙基]-1-酞嗪胺 (PINAP)} 当使用配体与起始金前体的摩尔比为 1:1 时获得。当配体与金前体的比例为 2:1 并使用 PPh 2 Py 或 MandyPhos 作为配体时，获得了 L 2 AuCl 类型的配合物。所有配合物都得到了充分表征，并且可以确定四种配合物的单晶 X 射线结构。通过与银盐（例如 AgNTf 2 、AgOTf 和 A​​gBF 4 ）反应除去氯离子，以将这些配合物用作催化剂。在乙腈中与炔烃和醇类催化反应后，