ethyl (1R,5S)-8-benzyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]octan-2-carboxylate | 246021-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: ethyl (1R,5S)-8-benzyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]octan-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,5S)-8-benzyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylate
• CAS: 246021-66-9
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₃
• 分子量: 287.359
• InChiKey: AOTYYXWUGXMHPQ-NNKZFNQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,5S)-8-benzyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]octan-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 、 三乙胺 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 甲酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 122.08h， 生成 (1S,5R)-2-acetyl-8-azabicyclo<3.2.1>octa-2-ene
  参考文献：
  名称：

  A new divergent synthesis of (+)- and (−)-ferruginine utilizing PLE-catalyzed asymmetric dealkoxycarbonylation

  摘要：

  A new divergent synthesis of (+)- and (-)-ferruginine 4, via the optically active 8-benzyl-3-oxo-8-azabicy-clo[3.2.1]octane-2-carboxylates 6 is described. The P-keto ester intermediates 6 were prepared by a novel PLE-catalyzed asymmetric dealkoxycarbonylation of the symmetric tropinone-type diesters 5. The key problem in the synthesis is controlling the regioselectivity of the reaction at the 2- and 4-positions in the tropane framework of the P-keto ester 6 for introduction of the acetyl group. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00657-2
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 8-benzyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]-octane-2,4-dicarboxylate 以50 mol %的产率得到ethyl (1R,5S)-8-benzyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]octan-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Process for producing optically active tropinonemonocarboxylic acid derivative

  摘要：

  通过将琥珀醛与有机胺和乙二酸二甲酯反应，得到了一种具有光学活性的环戊酮单羧酸酯衍生物，可用作合成具有光学活性的托帕甲基衍生物的中间体。然后将这种衍生物经过酶催化的不对称去烷氧羰基化，得到了一种环戊酮二羧酸酯衍生物。由于通过还原和脱水得到的光学活性环戊酮单羧酸酯衍生物衍生的无水异恶康宁甲酯的旋光方向与从天然可卡因中获得的无水异恶康宁甲酯相同，证明所得的光学活性环戊酮单羧酸酯衍生物具有与天然可卡因相同的绝对构型。从不对称去烷氧羰基化中得到的光学活性环戊酮单羧酸酯衍生物的产率为30至50摩尔％，其光学纯度为70至97％ee。此外，发现可以通过还原然后脱水光学活性环戊酮单羧酸酯衍生物，得到结晶的光学活性无水异恶康宁羧酸酯衍生物，并且通过再结晶可以轻松提高其光学纯度。

  公开号：

  US06486323B1

文献信息

• PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE TROPINONE MONOCARBOXYLIC ACID DERIVATIVE
  申请人：NIHON MEDI-PHYSICS CO., LTD.

  公开号：EP1118674B1

  公开（公告）日：2011-01-05