tert-butyl 2-bromo-2,2-difluoroacetate | 263723-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-bromo-2,2-difluoroacetate
• 英文别名: 2-Bromo-2,2-difluoroacetic acid tert-butyl ester
• CAS: 263723-24-6
• 化学式: C₆H₉BrF₂O₂
• 分子量: 231.037
• InChiKey: LIUMYBWTRZTNMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-bromo-2,2-difluoroacetate 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl 2-azido-2,2-difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  含骨架的1,2,3-三唑二肽替代物

  摘要：

  可以将1,2,3-三唑部分作为肽键生物等排体掺入以在拟肽中提供蛋白酶抗性。在这里，我们报道了含有骨架氟化的1，4-二取代的1,2,3-三唑部分的拟肽结构单元的合成。建立了用于制备Xaa-ψ[triazole] -F 2 Gly结构单元形式的各种Xaa-Gly二肽替代物的合成方案，并将选定的实例引入作为模型化合物的内源性阿片受体阿片受体配体亮脑啡肽。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01744
• 作为产物：
  描述：

  叔丁醇 、 溴(二氟)乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以1.68 g的产率得到tert-butyl 2-bromo-2,2-difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  α-氟丙烯酸的光诱导脱羧二氟烷基化和全氟烷基化

  摘要：

  本文报道了一种新颖实用的α-氟丙烯酸光诱导脱羧二氟烷基化和全氟烷基化方法。多种α-氟丙烯酸可用作适用原料，从而可以在温和条件下快速获得具有高Z-立体选择性的结构重要的二氟烷基化和多氟烷基化单氟烯烃。该方案表现出出色的官能团兼容性，并为修饰复杂的生物活性分子提供了平台。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00684

文献信息

• <i>trans</i> ‐Selective Aryldifluoroalkylation of Endocyclic Enecarbamates and Enamides by Nickel Catalysis
  作者：Chang Xu、Ran Cheng、Yun‐Cheng Luo、Ming‐Kuan Wang、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202008498

  日期：2020.10.12

  compounds remains an unsolved issue. Reported here is a nickel‐catalyzed trans‐selective dicarbofunctionalization of N‐Boc‐2‐pyrroline and N‐Boc‐2‐azetine, a class of endocyclic enecarbamates previously unexplored for transition metal catalyzed dicarbofunctionalization. The reaction can be extended to six‐ and seven‐membered endocyclic enamides. A variety of arylzinc reagents and bromodifluoroacetate

  限制环状烯烃2-吡咯啉和2-氮杂环丁烷二甲磺酰化的有效方法受到限制。特别地，内环烯氨基甲酸酯的二碳官能化以实现氟化化合物仍然是未解决的问题。这里报道的是N ‐ Boc ‐2‐吡咯啉和N的镍催化的反选择双碳官能化‐Boc‐2–氮杂环丁烷，一类以前尚未开发用于过渡金属催化双碳官能化的内环烯氨基甲酸酯。该反应可扩展至六元和七元环内酰胺。各种芳基锌试剂和溴代二氟乙酸盐及其衍生物进行反应，可直接有效地获得一系列含有吡咯烷和氮杂环丁烷的氟化氨基酸和寡肽，它们可能在生命科学中得到应用。
• Gold-Catalyzed Highly Selective Photoredox C(sp² )−H Difluoroalkylation and Perfluoroalkylation of Hydrazones
  作者：Jin Xie、Tuo Zhang、Fei Chen、Nina Mehrkens、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201508622

  日期：2016.2.18

  hydrazones are highly functionalized, versatile molecules. A mild reduction of the coupling products can efficiently produce gem‐difluoromethylated β‐amino phosphonic acids and β‐amino acid derivatives. In mechanistic studies, a difluoroalkyl radical intermediate was detected by an EPR spin‐trapping experiment, indicating that a gold‐catalyzed radical pathway is operating.

  据报道，使用容易获得的R F -Br试剂，gold的金催化光氧化还原C（sp 2）-H二氟烷基化和hydr的全氟烷基化。所得的宝石二氟甲基化和全氟烷基化的azo是高度官能化的多用途分子。偶合产物的轻度减少可以有效地生产出宝石-二氟甲基化的β-氨基膦酸和β-氨基酸衍生物。在机理研究中，通过EPR自旋捕获实验检测到二氟烷基自由基中间体，表明金催化的自由基途径正在起作用。
• General method for iron-catalyzed multicomponent radical cascades–cross-couplings
  作者：Lei Liu、Maria Camila Aguilera、Wes Lee、Cassandra R. Youshaw、Michael L. Neidig、Osvaldo Gutierrez

  DOI：10.1126/science.abj6005

  日期：2021.10.22

  addition to vinyl boronates) with Grignard reagents. Then, we extended the scope of these radical cascades by developing a general and broadly applicable Fe-catalyzed multicomponent annulation–cross-coupling protocol that engages a wide range of π-systems and permits the practical synthesis of cyclic fluorous compounds. Mechanistic studies are consistent with a bisarylated Fe(II) species being responsible

  过渡金属催化的交叉偶联反应是化学合成中应用最广泛的一些方法。然而，尽管铁 (Fe) 作为一种潜在的更便宜、更丰富、毒性更小的过渡金属催化剂具有显着优势，但其在多组分交叉偶联中的实际应用仍然很大程度上不成功。我们展示了 1,2-双（二环己基膦基）乙烷 Fe 催化的 α-硼基自由基（由选择性自由基加成到乙烯基硼酸盐产生）与格氏试剂的偶联。然后，我们通过开发一种通用且广泛适用的 Fe 催化多组分环化-交叉偶联方案扩展了这些自由基级联的范围，该方案涉及广泛的 π 系统并允许实际合成环状氟化合物。
• Processes for Production of 2-Bromo-2,2-Difluoroethanol and 2-(Alkylcarbonyloxy)-1,1-Difluoroethanesulfonic Acid Salt
  申请人：Jodry Jonathan Joachim

  公开号：US20110015431A1

  公开（公告）日：2011-01-20

  Disclosed is a process for producing 2-bromo-2,2-difluoroethanol, which comprises reducing a bromodifluoroacetic acid derivative represented by the formula [1] by using an ate hydride complex as a reducing agent. 2-Bromo-2,2-difluoroethanol thus produced can be used as the starting material to carry out the esterification step, the sulfination step and the oxidation step in this order, thereby producing a 2-alkylcarbonyloxy-1,1-difluoroethanesulfonic acid salt, wherein A represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 15 carbon atoms, a heteroaryloxy group having 4 to 15 carbon atoms, or a halogen atom.

  揭示了一种生产2-溴-2,2-二氟乙醇的方法，包括使用醇盐氢化物复合物作为还原剂，通过还原由式[1]表示的溴二氟乙酸衍生物来实现。因此生产的2-溴-2,2-二氟乙醇可用作依次进行酯化步骤、磺化步骤和氧化步骤的起始物质，从而产生2-烷基羰氧基-1,1-二氟乙烷磺酸盐，其中A代表具有1至20个碳原子的取代或未取代的线性、支链或环烷氧基团，具有6至15个碳原子的取代或未取代的芳氧基团，具有4至15个碳原子的杂芳氧基团，或卤素原子。
• Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydrodifluoroalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Li-Ming Yin、Meng-Chan Sun、Xiao-Ju Si、Dandan Yang、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04346

  日期：2022.2.4

  An efficient Ni-catalyzed hydrodifluoroalkylation of unactivated alkenes with bromodifluoroacetate by using PhSiH3 as hydride source was developed. The transformation affords aliphatic difluorides with anti-Markovnikov regioselectivity. A wide range of highly remote alkenes, simple alkenes, drug molecules, commercially available CF2 precursors, and even nonfluorinated substrates are competent in this

  通过使用PhSiH 3作为氢化物源，开发了一种有效的Ni 催化的未活化烯烃与溴二氟乙酸盐的氢二氟烷基化反应。该转化提供了具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的脂肪族二氟化物。广泛的高度远程烯烃、简单烯烃、药物分子、市售CF 2前体，甚至非氟化底物在温和条件下都能胜任该反应，证明了该策略的实用性。此外，机理研究表明，二氟烷基自由基可能是这种转变的关键中间体。