(E)-β-diphenylthiophosphinyl-4-methoxystyrene | 87636-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-β-diphenylthiophosphinyl-4-methoxystyrene
• 英文别名: (E)-(4-methoxystyryl)diphenylphosphine sulfide；[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 87636-34-8
• 化学式: C₂₁H₁₉OPS
• 分子量: 350.421
• InChiKey: LEXUBWJZJVZXRH-WUKNDPDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-β-diphenylthiophosphinyl-4-methoxystyrene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基 C-H 通过铁-铝络合物对苯乙烯进行活化

  摘要：

  烯烃的 sp2 C-H 键与单位过渡金属配合物的氧化加成由于 C═C 双键的竞争π配位而变得复杂，限制了此类反应性的例子和进一步的应用。在这里，我们报道了定义明确的双金属 Fe-Al 配合物对苯乙烯的 C-H 活化。这些反应具有高度选择性，导致烯烃发生 （E）-β-金属化。对于这种双金属系统，烯烃结合似乎对于反应的发生至关重要。实验和计算见解表明了一种不寻常的反应途径，其中 （2 + 2） 环加成中间体通过分子内 sp2 C-H 键活化在两种金属上直接转化为氢基乙烯基产物。关键的 C-H 切割步骤在受芳基取代基的共振稳定能力影响的协同机制和逐步机制之间的边界附近通过高度异步的过渡态进行。金属化烯烃可以进一步官能化，所采用的苯乙烯的 （E） 选择性磷酸化已经证明了这一点。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14281

文献信息

• Mechanistic Investigation of Well-Defined Cobalt Catalyzed Formal <i>E</i>-Selective Hydrophosphination of Alkynes
  作者：Jitendrasingh Rajpurohit、Pardeep Kumar、Pragya Shukla、Muralidharan Shanmugam、Maheswaran Shanmugam

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00281

  日期：2018.7.23

  alkynes catalyzed by a well-defined [Co(PMe3)4] (A) complex is achieved under mild conditions in good-to-excellent yield. The reaction does not require any additives and/or external base for an efficient hydrophosphination reaction. The reaction provided excellent scope and good functional tolerance. Detailed spectroscopic analysis (NMR, EPR, and UV–vis) revealed that the low valent cobalt(0) complex

  正式Ë通过良好定义的[CO（PME催化末端和内部炔烃-选择性hydrophosphination 3）4 ]（甲）复合物可在温和条件下以良好至优异的产量获得。该反应不需要任何添加剂和/或外部碱即可进行有效的磷酸化反应。该反应提供了优异的范围和良好的功能耐受性。详细的光谱分析（NMR，EPR和UV-vis）表明，低价钴（0）配合物与二苯膦进行氧化加成反应，然后与炔烃进行加氢金属化反应，随后进行还原消除反应生成了预期的产物。详细的光谱分析以及同位素标记的实验有助于拦截催化循环中涉及的活性中间体，对此进行了详细介绍。揭示了H和磷在合成气中向π炔的表面（红外）传递。-时尚导致正式的E-乙烯基膦。
• Synthesis of α,β-Unsaturated Phosphine Sulfides
  作者：Xian-Liang Wang、Jin-Xiang Chen、Xue-Shun Jia、Liang Yin

  DOI：10.1055/s-0039-1690685

  日期：2020.1

  α,β-Unsaturated phosphine sulfides may exhibit different reactivity from α,β-unsaturated phosphine oxides toward nucleophilic addition and thus may find new applications in copper(I)-catalyzed asymmetric reactions. Herein, various α,β-unsaturated phosphine sulfides were prepared in moderate to excellent yields from the parent α,β-unsaturated phosphine oxides with Lawesson’s reagent. The reaction enjoys

  α，β-不饱和膦硫化物可能表现出与α，β-不饱和氧化膦不同的亲核加成反应性，因此可能在铜（I）催化的不对称反应中发现新的应用。在此，用Lawesson试剂以母体α，β-不饱和氧化膦的产率以中等至优异的产率制备了各种α，β-不饱和膦的硫化物。该反应具有广泛的底物范围并且可以耐受多种官能团。
• Gloyna, Dieter, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1984, vol. 326, # 3, p. 360 - 366
  作者：Gloyna, Dieter

  DOI：——

  日期：——
• Cobalt-Catalyzedsyn Hydrophosphination of Alkynes
  作者：Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/anie.200500255

  日期：2005.4.15
• GLOYNA, D., J. PRAKT. CHEM., 1984, 326, N 3, 360-366
  作者：GLOYNA, D.

  DOI：——

  日期：——