(-)-(R)-N-(p-tolylsulfinyl)benzaldimine | 174590-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(R)-N-(p-tolylsulfinyl)benzaldimine
• 英文别名: (-)-(R)-N-(p-toluenesulfinyl)benzaldimine；N-(p-toluenesulfinyl)benzaldimine；N-benzylidene-p-toluenesulfinamide；N-Benzylidene-4-methylbenzene-1-sulfinamide；(R)-N-benzylidene-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 174590-05-7
• 化学式: C₁₄H₁₃NOS
• 分子量: 243.329
• InChiKey: DXUXJHYSHVJFKY-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-N-(p-tolylsulfinyl)benzaldimine 在 正丁基锂 、 磷酸 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.47h， 生成 (+)-N-[(1S,2E)-1-phenyl-2-((S)-p-tolylsulfinyl)-2,4-pentadien-1-yl]-2-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  从常见的亚磺酰基-亚磺酰胺中间体立体选择性合成对映体二氢吡咯和氮丙啶的方法

  摘要：

  非对映选择性地将锂化的乙烯基亚砜添加到对映体纯的亚磺胺中，可直接获得各种烯丙基亚磺酰胺类化合物，产率高，选择性好。这些加合物是功能不同的顺式和反式二氢吡咯的关键前体。环化之前对氮上保护基的调节对立体化学结果具有重大影响，从而可以选择性地制备2,5-顺式或2,5-反式来自普通亚磺酰胺中间体的-3-亚磺酰基二取代二氢吡咯。对卤代环化条件的进一步研究也仅通过改变卤化剂就可以从这些手性亚磺酰胺立体选择性地合成三取代乙烯基氮丙啶。

  DOI：

  10.1021/jo202144k
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 (R)-(-)-4-甲基苯亚磺酰胺 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-(R)-N-(p-tolylsulfinyl)benzaldimine
  参考文献：
  名称：

  HBF 4 ·DEE催化形成亚磺酰基亚胺的合成和机理研究

  摘要：

  据报道，在二氯甲烷中使用四氟硼酸二乙基醚化物（10摩尔％），由叔丁烷亚磺酰胺和芳族或脂族醛形成温和的酸催化方法来形成亚磺酰基亚胺。反应在室温下进行，并在2小时后以优异的收率得到相应的亚磺酰基亚胺。进行了DFT研究，并推测了反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.02.051

文献信息

• Synthesis of highly enantiomerically enriched amines by the diastereoselective addition of triorganozincates to N-(tert-butanesulfinyl)imines
  作者：Raquel Almansa、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.10.012

  日期：2008.11

  different from the ones observed with the corresponding Grignard reagents, which allows, in several cases, the preparation of both enantiomers of an amine from the same imine substrate. When mixed triorganozincates are used, one can take advantage of the slow transfer rate of the methyl group to use it as a non-transferable one. Both aromatic and aliphatic aldimines, as well as activated ketimines, are good

  三有机锌酸酯与（R）-N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺的反应以良好或优异的产率得到了预期的α-支化的亚磺酰胺，非对映体比率高达98：2。该ñ产物的-亚磺酰基可通过酸处理容易地除去，从而以高达96％的对映体过量提供相应的手性伯胺。由三有机锌酸盐显示的反应性和选择性不同于用相应的格氏试剂观察到的反应性和选择性，这在某些情况下允许从相同的亚胺底物制备胺的两种对映异构体。当使用混合的三有机锌酸酯时，可以利用甲基的缓慢转移速率将其用作不可转移的甲基。芳族和脂族亚胺以及活化的酮亚胺都是这些加成反应的良好底物。
• Enantioenriched BCP Benzylamine Synthesis via Metal Hydride Hydrogen Atom Transfer/Sulfinimine Addition to [1.1.1]Propellane
  作者：Russell Shelp、Rohan R. Merchant、Jonathan M. E. Hughes、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03681

  日期：2022.1.14

  The stereoselective synthesis of bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) benzylamine derivatives from [1.1.1]propellane and mesityl sulfinimines via metal hydride hydrogen atom transfer (MH HAT) is reported. Medicinally relevant heterocyclic BCP methanamines are prepared with high diastereoselectivity. The strategic impact of the method is demonstrated via the streamlined synthesis of the BCP analogue of a key

  报道了通过金属氢化物氢原子转移 (MH HAT) 从 [1.1.1] 丙烷和亚异丙基苯亚胺立体选择性合成双环 [1.1.1] 戊烷 (BCP) 苄胺衍生物。制备具有高非对映选择性的药用杂环 BCP 甲胺。该方法的战略影响通过关键左西替利嗪中间体的 BCP 类似物的简化合成得到证明。公开了竞争性 H 2释放途径的机制证据以及在反应引发期间控制硅烷添加的重要性。
• Asymmetric Synthesis 1-Substituted 2,6-Diazaspiro[3.3]heptanes through Addition of 3-Azetidinecarboxylate Anions to Davis–Ellman Imines
  作者：Leleti Rajender Reddy、Yogesh Waman、Krishna Nayak、Kasimraza Baharooni、Sharadsrikar Kotturi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00564

  日期：2019.5.17

  Asymmetric synthesis of 1-substituted 2,6-diazaspiro[3.3]heptane is described. This methodology affords excellent yields (up to 89%) and high diastereomeric ratios (dr up to 98:2) and delivers differentially protected amines within the products.

  描述了1-取代的2，6-二氮杂螺并[3.3]庚烷的不对称合成。该方法具有出色的收率（高达89％）和高的非对映异构体比率（高达98：2的dr），并在产品中提供了差异保护的胺。
• Double Asymmetric Induction in the Synthesis of Enantiomeric α-Aminophosphonic Acids Mediated by Sulfinimines
  作者：Piotr Łyżwa

  DOI：10.1002/hc.21130

  日期：2014.1

  A double asymmetric induction in the synthesis of α-aminophosphonic acids is described. It involves the nucleophilic addition of anions of enantiomeric dimenthyl phosphites to both (+)-(S)- and (–)-(R)-enantiomers of N-(p-tolylsulfinyl)benzaldimine and subsequent acidic hydrolysis of the adducts formed. The match and mismatch effects were observed.

  描述了合成 α-氨基膦酸的双重不对称诱导。它涉及对映体亚磷酸二甲酯的阴离子亲核加成到 N-（对甲苯基亚磺酰基）苯扎二亚胺的 (+)-(S)- 和 (-)-(R)- 对映体和随后形成的加合物的酸性水解。观察到匹配和错配效应。
• Asymmetric synthesis of diverse α,α-diarylmethylamines via aryl Grignard additions to chiral N-2,4,6-triisopropylbenzenesulfinylimines
  作者：Zhengxu Han、Robert Busch、Keith R. Fandrick、Angelica Meyer、Yibo Xu、Dhileep K. Krishnamurthy、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.019

  日期：2011.9

  A mild method has been developed for the asymmetric synthesis of a variety of chiral diarylmethylamines via the addition of aryl Grignard reagents to chiral N-2,4,6-triisopropylbenzenesulfinylimines in high yields and high diastereoselectivities. Higher stereoselectivity was obtained for most of the examples studied when the reactions are performed at ambient temperature as compared to cryogenic conditions

  已经开发了一种温和的方法，用于以高收率和高非对映选择性将芳基格氏试剂添加到手性N -2,4,6-三异丙基苯亚磺酰亚胺中，从而不对称合成多种手性二芳基甲胺。与低温条件相比，当反应在环境温度下进行时，对于大多数研究的实施例而言，获得了更高的立体选择性。N -2,4,6-三异丙基苯亚磺酰胺被证明是最佳的手性助剂，因为与更常用的叔丁烷亚磺酰胺或p相比，它提供了更高的非对映选择性。-甲苯亚磺酰胺在二芳基甲胺合成子的合成中。提出了从三异丙基苄基助剂得到的改进的选择性的基本原理。