ethyl 2-((2-bromophenyl)amino)-2-phenylacetate | 1013422-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((2-bromophenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: ethyl 2-(2-bromophenylamino)-2-phenylacetate；Ethyl 2-(2-bromoanilino)-2-phenylacetate
• CAS: 1013422-27-9
• 化学式: C₁₆H₁₆BrNO₂
• 分子量: 334.213
• InChiKey: PAFNLCYZGAZSHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ethyl 2-((2-bromophenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertions: application to the synthesis of chiral α-amino esters

  摘要：

  开发了一种高效的钯催化基于卡宾的N–H键插入反应。得到了高产率的α-氨基酸酯。此外，通过选择合适的立体辅助剂，实现了立体选择性的Pd催化N–H插入反应。得到了高产率（高达91%）和优异的非对映选择性（d.r. > 19:1）的手性α-氨基酸酯。

  DOI：

  10.1039/c3ob41331d

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Carbenoid N−H Insertion Reactions and Diastereoselective Synthesis of Prolines
  作者：Qing-Hai Deng、Hai-Wei Xu、Angella Wing-Hoi Yuen、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol800087p

  日期：2008.4.1

  3-hydroxyprolines and various other amino esters are conveniently prepared by [RuCl2(p-cymene)]2-catalyzed one-pot intramolecular and intermolecular carbenoid N-H insertion reactions, respectively, and the prolines are formed with high diastereoselectivities. The catalytic reactions are tolerant toward air/moisture, and the product yields are insensitive to the organic solvents used.

  芳基和脂族取代的3-羟基脯氨酸和各种其他氨基酸酯分别通过[RuCl2（p-cymene）] 2-催化的一锅分子内和分子间类胡萝卜素NH插入反应可方便地制备，且脯氨酸具有高非对映选择性。催化反应对空气/水分具有耐受性，并且产物收率对所用有机溶剂不敏感。
• Phosphine ligands stabilized Cu(I) catalysts for carbene insertion into the N–H bond
  作者：Kankanala Ramakrishna、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.016

  日期：2016.3

  these ligands were less explored relatively for carbene involved reactions owing to the formation of carbene-phosphine ylides. In this report we successfully used three different phosphine stabilized Cu(I) complexes (1–3) as catalysts for chemoselective carbene insertion into the N–H bond of different aromatic amines over the formation of olefin (carbene dimerized product). In order to understand the

  膦配体已与Cu（I）一起成功用于几种催化反应，但由于形成了卡宾膦膦，相对于卡宾涉及的反应，这些配体的研究相对较少。在这份报告中，我们成功地使用了三个不同的膦稳定的Cu（I）复合物（1 - 3）作为在烯烃（卡宾二聚产物）形成过程中将化学选择性卡宾插入不同芳族胺的N–H键的催化剂。为了理解底物的范围，已经使不同的α-重氮酯与大量的胺反应，并且在正常实验条件下，所有反应均产生了相当好的收率（38个实施例）。所有卡宾插入的产物均已通过柱色谱法分离，并使用标准光谱技术进行了充分表征，没有任何歧义。几个对照反应已为了理解在催化剂中所用的膦配体的类型的重要性已进行1 - 3并且发现，如果没有这些催化剂，我们观察到选择性较低（烯烃产物比NH插入产物更多）和低收率。从本研究中可以看出，刚性骨架膦配体将是卡宾化学的更好选择。从当前研究中获得的结果将激发化学家在不久的将来开发出更多的用于卡宾相关反应的新型Cu（I）-膦催化剂，包括不对称形式。
• Palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertions: application to the synthesis of chiral α-amino esters
  作者：Gang Liu、Jian Li、Lin Qiu、Li Liu、Guangyang Xu、Bing Ma、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c3ob41331d

  日期：——

  A highly efficient palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertion has been developed. The α-amino esters were obtained in high isolated yields. Moreover, by choosing a suitable chiral auxiliary, stereoselective Pd-catalyzed N–H insertion has been realized. The chiral α-amino esters were obtained in high yields (up to 91%) and with excellent diastereoselectivities (d.r. > 19 : 1).

  开发了一种高效的钯催化基于卡宾的N–H键插入反应。得到了高产率的α-氨基酸酯。此外，通过选择合适的立体辅助剂，实现了立体选择性的Pd催化N–H插入反应。得到了高产率（高达91%）和优异的非对映选择性（d.r. > 19:1）的手性α-氨基酸酯。