dimethyl 4,6-diallyl-5-hydroxyisophthalate | 1383453-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 4,6-diallyl-5-hydroxyisophthalate
• 英文别名: Dimethyl 5-hydroxy-4,6-bis(prop-2-enyl)benzene-1,3-dicarboxylate；dimethyl 5-hydroxy-4,6-bis(prop-2-enyl)benzene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 1383453-74-4
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: AGTNWURIKUIVQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4,6-diallyl-5-hydroxyisophthalate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3,5-bis((dodecyloxy)methyl)-2,6-bis(2-hydroxy-3-(1H-imidazol-1-yl)propyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  通过部分屏蔽Baylis-Hillman反应的支链/树枝状均相催化剂中的咪唑活性位，提高化学选择性

  摘要：

  在比较类似聚苯乙烯负载的均相催化剂和Baylis-Hillman反应的均相催化剂时，我们假设前者的咪唑催化位点的疏水包封是造成均相催化剂比均相催化剂具有更好的化学选择性的原因。为了检验该假设，我们制备了一系列支化/树枝状均相催化剂，在焦点附近具有咪唑活性位点，并且具有各种长度和极性的柔性尾部，能够部分屏蔽该位点。催化剂的设计基于5-羟基间苯二甲酸邻苯二甲酸酯骨架，并且它们是通过许多多步合成途径制备的。在Baylis-Hillman模型反应中，在各种条件下对催化剂的比较表明，长的疏水故事增强了催化剂的化学选择性参数，同时降低了底物的消耗速率，并且通过进一步提高了化学选择性。在催化咪唑单元附近存在游离酚部分。此外，在第二代催化剂中，外围的长尾可能是疏水的或极性的，因为树枝状内部骨架本身可能部分地提供了催化部位的必要隔离。因此，实验结果支持了我们的假设。并且通过在催化的咪唑单元附近存在游离的酚基

  DOI：

  10.1002/adsc.201600421
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基间苯二甲酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 dimethyl 4,6-diallyl-5-hydroxyisophthalate
  参考文献：
  名称：

  Solid-phase synthesis and acidolytic degradation of sterically congested oligoether dendrons

  摘要：

  通过 O-烯丙基化/克莱森重排等关键步骤，利用从 5-羟基间苯二甲酸二甲酯中提取的新型结构单元，在固体支持物上制备出了第三代立体拥挤的聚醚树枝状化合物。这些树枝状化合物在酸性溶液中会顺利分解成单体。这种分解的原因可追溯到新单体芳香环的电子密度增加，从而破坏了连接构件的键的稳定性。

  DOI：

  10.1039/c2ob25691f

文献信息

• Chemoselectivity Improvement<i>via</i>Partial Shielding of an Imidazole Active Site in Branched/Dendritic Homogeneous Catalysts of the Baylis-Hillman Reaction
  作者：Jeny Karabline-Kuks、Palakuri Ramesh、Moshe Portnoy

  DOI：10.1002/adsc.201600421

  日期：2016.11.17

  of providing partial shielding of this site. The design of the catalysts was based on a 5‐hydroxyisophthalate scaffold, and they were prepared through a number of multistep synthetic pathways. The comparison of the catalysts under a variety of conditions in a model Baylis–Hillman reaction demonstrated that long hydrophobic tales enhance the chemoselectivity parameter of the catalysis, while reducing

  在比较类似聚苯乙烯负载的均相催化剂和Baylis-Hillman反应的均相催化剂时，我们假设前者的咪唑催化位点的疏水包封是造成均相催化剂比均相催化剂具有更好的化学选择性的原因。为了检验该假设，我们制备了一系列支化/树枝状均相催化剂，在焦点附近具有咪唑活性位点，并且具有各种长度和极性的柔性尾部，能够部分屏蔽该位点。催化剂的设计基于5-羟基间苯二甲酸邻苯二甲酸酯骨架，并且它们是通过许多多步合成途径制备的。在Baylis-Hillman模型反应中，在各种条件下对催化剂的比较表明，长的疏水故事增强了催化剂的化学选择性参数，同时降低了底物的消耗速率，并且通过进一步提高了化学选择性。在催化咪唑单元附近存在游离酚部分。此外，在第二代催化剂中，外围的长尾可能是疏水的或极性的，因为树枝状内部骨架本身可能部分地提供了催化部位的必要隔离。因此，实验结果支持了我们的假设。并且通过在催化的咪唑单元附近存在游离的酚基
• Solid-phase synthesis and acidolytic degradation of sterically congested oligoether dendrons
  作者：Jeny Karabline、Moshe Portnoy

  DOI：10.1039/c2ob25691f

  日期：——

  Up to third-generation sterically crowded polyether dendrons were prepared on a solid support, using a novel building block derived from dimethyl 5-hydroxyisophthalate via O-allylation/Claisen rearrangement key steps. These dendrons underwent smooth disassembly to monomers, when subjected to acidic solution. The reason for this decomposition was traced to the increased electron density of the aromatic rings of the new monomers that destabilizes the bonds connecting the building blocks.

  通过 O-烯丙基化/克莱森重排等关键步骤，利用从 5-羟基间苯二甲酸二甲酯中提取的新型结构单元，在固体支持物上制备出了第三代立体拥挤的聚醚树枝状化合物。这些树枝状化合物在酸性溶液中会顺利分解成单体。这种分解的原因可追溯到新单体芳香环的电子密度增加，从而破坏了连接构件的键的稳定性。