1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-digermacyclobutane | 202208-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-digermacyclobutane
• 英文别名: 1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-digermetane
• CAS: 202208-99-9
• 化学式: C₂₆H₂₄Ge₂
• 分子量: 481.657
• InChiKey: OJJXIZBOYUCQMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-digermacyclobutane 以 全氘代环己烷 为溶剂， 生成 methyldiphenylgermanium methoxide
  参考文献：
  名称：

  1,1-二苯基硅烯和1,1-二苯基锗烷的同位和交叉[2 + 2]环加成。二聚化的绝对速率常数以及所得的1,3-双金属环丁烷的分子结构和光化学

  摘要：

  1，1-二苯基硅和1，1-二苯基锗烷的头尾[2 + 2]-二聚的绝对速率常数已通过激光闪光光解法在23°C的己烷和异辛烷溶液中测定，使用相应的1 ，1-二苯基金属环丁烷为前体。这需要了解在两个瞬态物质的最大紫外线吸收下的摩尔消光系数，这是通过瞬态光化法确定的。两种化合物的二聚化速率常数相似，并且在两种情况下都在扩散速率常数的约2倍之内。通过在干燥的异辛烷中直接光解相应的1,1-二苯基金属基环丁烷来制备1,3-二金属基环丁烷二聚产物。另外1,1,3 通过将两种金属环环丁烷的1：1混合物光解制备了3-tetraphenyl-1-germa-3-silacyclobutane。通过单晶X射线晶体学确定了三种1,3-二金属环丁烷的固态结构，并对其光化学进行了研究。激光闪光和/或稳态光解实验表明，在烃类溶剂中进行光解后，所有三种化合物均会还原成相应的1,1-二苯基金属甲环，最可能是通过相同的（• M-MC'-C

  DOI：

  10.1021/om990447k
• 作为产物：
  描述：

  二苯基二氯化锗 在 LiC₁₀H₈ 、 Bu₃SnCl 、 Me₃SiCl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-digermacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Bis-、Tris- 和 Tetrakis（锂硫甲基）锗烷：有机锗化合物的新基石

  摘要：

  双（锂甲基）锗烷，R2Ge（CH2Li）2，三（锂硫甲基）锗烷，RGe（CH2Li）3 和四（锂甲基）锗烷，Ge(CH2Li)4，是通过用萘化锂 (LiC10H8) 的还原性 CS 键裂解制备的) 或 p,p'-二叔丁基联苯醚锂 (LiDBB)，其特征在于被 Bu3SnCl 捕获。双(lithiomethyl)germanes 用于合成 1,1-dimethyl-3,3-diphenyl-1-germa-3-silacyclobutane, 1,1-diethyl-3,3-diphenyl-1-germa-3-硅杂环丁烷、1,1,3,3-四苯基-1-germa-3-silacyclobutane 和 1,1,3,3-四苯基-1,3-digermacyclobutane。甲基三（苯硫甲基）锗烷和四（苯硫甲基）锗烷（相应聚（锂甲基）锗烷的起始材料）的单晶 X 射线衍射研究表明，锗原子上有四面体排列的取代基。

  DOI：

  10.1515/znb-2004-11-1230

文献信息

• Direct Detection of 1,1-Diphenylgermene in Solution and Absolute Rate Constants for Germene Trapping Reactions
  作者：Nicholas P. Toltl、William J. Leigh

  DOI：10.1021/ja973756f

  日期：1998.2.1

  Direct irradiation of 1,1-diphenylgermetane in hexane solution affords 1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-digermetane in high chemical yield. Photolysis in the presence of aliphatic alcohols leads instead to the formation of the corresponding alkoxymethyldiphenylgermane. These results are consistent with the formation of 1,1-diphenylgermene as a primary photochemical product from photolysis of the germetane.

  1,1-二苯基锗烷在己烷溶液中的直接照射以高化学产率提供了 1,1,3,3-四苯基-1,3-二锗烷。在脂肪醇存在下的光解反而导致形成相应的烷氧基甲基二苯基锗烷。这些结果与 1,1-二苯基锗烯作为锗烷光解的主要光化学产物的形成一致。化合物在己烷、乙腈或四氢呋喃中的纳秒激光闪光光解产生瞬态，根据其二阶衰变动力学、紫外光谱 (λmax = 325 nm) 和事实可归属于锗烯通过加入醇和乙酸将其淬灭。1,1-二苯基锗烯与甲醇、乙醇、2-丙醇、叔丁醇、乙酸、使用锗烷作为前体，测定了三种溶剂中的 O-氘化同位素异构体和丙酮。这些胚芽捕获的动力学和机制...
• Competing Germene and Germylene Extrusion from Photolysis of 1,1-Diarylgermacyclobutanes. Substituent Effects on Germene Reactivity
  作者：William J. Leigh、Gregory D. Potter、Lawrence A. Huck、Adroha Bhattacharya

  DOI：10.1021/om800574s

  日期：2008.11.24

  the order 2 > 4 > 5. As was reported previously for 2, laser flash photolysis of 4 and 5 in hexane, acetonitrile, or tetrahydrofuran solution allows the detection of the corresponding transient 1,1-diarylgermenes (6 and 7, respectively), which have been identified on the basis of their UV/vis spectra (λmax ∼325 nm) and quenching studies with MeOH, tert-butyl alcohol (t-BuOH), acetic acid (AcOH), n-butylamine

  和1,1-双[3,5-双（三氟甲基）苯基] germacyclobutanes（ - 1,1-二苯基- ，1,1-双[4-（三氟甲基）苯基]直接照射2，4，和5分别在甲醇的C 6 D 12溶液中提供的产品与相应的1,1-二芳基锗烷和二芳基锗烯以及乙烯和环丙烷的竞争形成相一致。两种含Ge的初级产物（锗烯：亚锗烯）的相对产率随芳环上CF 3取代程度的变化而变化，顺序为2 > 4 > 5。如先前关于2的报道，己烷，乙腈或四氢呋喃溶液中的4和5可以检测相应的瞬时1,1,1-二芳基锗烷（分别为6和7），已根据它们的UV / vis光谱（λmax〜325 nm）进行了鉴定）并用MeOH，叔丁醇（t- BuOH），乙酸（AcOH），正丁胺（n- BuNH 2）和丙酮进行淬灭研究。在小心干燥的己烷溶液中，还观察到可赋予相应的亚二甲基苯及其各自的（二茂铁）二聚体弱的瞬态吸收。在5的情况下，这些分配已经通过1
• Arrhenius Parameters for the Head-to-Tail Dimerizations of 1,1-Diphenylsilene and 1,1-Diphenylgermene in Solution
  作者：Tracy L. Morkin、William J. Leigh

  DOI：10.1021/om0103409

  日期：2001.10.1

  Arrhenius parameters for the head-to-tail dimerization of 1,1-diphenylsilene and 1,1-diphenylgermene have been determined in hexane solution by nanosecond laser flash photolysis. Both compounds exhibit near-zero activation barriers over the range 0−60 °C and preexponential factors of ca. 109 and 1010 M-1 s-1, respectively. While the results do not allow one to distinguish conclusively between concerted

  已通过纳秒激光闪光光解法在己烷溶液中确定了1,1-二苯甲硅烷基和1,1-二苯锗精的头尾尾二聚化的Arrhenius参数。两种化合物在0-60°C范围内均显示出接近零的激活势垒，且约指数因子为ca。分别为10 9和10 10 M - 1 s - 1。尽管结果不允许人们在反应的协调机制和逐步机制之间做出明确的区分，但它们提供了一个指示，即如果二聚化未确定地进行，则假定的反应中间体必须具有何种动力学行为。
• Bis-, Tris- and Tetrakis(lithiomethyl)germanes: New Building Blocks for Organogermanium Compounds
  作者：Carsten Strohmann、Eric Wack

  DOI：10.1515/znb-2004-11-1230

  日期：2004.12.1

  Bis(lithiomethyl)germanes, R2Ge(CH2Li)2, tris(lithiomethyl)germanes, RGe(CH2Li)3, and tetrakis( lithiomethyl)germane, Ge(CH2Li)4, were prepared by the reductive C-S bond cleavage with lithium naphthalenide (LiC10H8) or lithium p,p’-di-tert-butylbiphenylide (LiDBB) and characterized by trapping with Bu3SnCl. The bis(lithiomethyl)germanes were used for the synthesis of 1,1-dimethyl-3,3-diphenyl-1-ge

  双（锂甲基）锗烷，R2Ge（CH2Li）2，三（锂硫甲基）锗烷，RGe（CH2Li）3 和四（锂甲基）锗烷，Ge(CH2Li)4，是通过用萘化锂 (LiC10H8) 的还原性 CS 键裂解制备的) 或 p,p'-二叔丁基联苯醚锂 (LiDBB)，其特征在于被 Bu3SnCl 捕获。双(lithiomethyl)germanes 用于合成 1,1-dimethyl-3,3-diphenyl-1-germa-3-silacyclobutane, 1,1-diethyl-3,3-diphenyl-1-germa-3-硅杂环丁烷、1,1,3,3-四苯基-1-germa-3-silacyclobutane 和 1,1,3,3-四苯基-1,3-digermacyclobutane。甲基三（苯硫甲基）锗烷和四（苯硫甲基）锗烷（相应聚（锂甲基）锗烷的起始材料）的单晶 X 射线衍射研究表明，锗原子上有四面体排列的取代基。
• Homo- and Cross-[2+2]-Cycloaddition of 1,1-Diphenylsilene and 1,1-Diphenylgermene. Absolute Rate Constants for Dimerization and the Molecular Structures and Photochemistry of the Resulting 1,3-Dimetallacyclobutanes
  作者：Nicholas P. Toltl、Mark Stradiotto、Tracy L. Morkin、William J. Leigh

  DOI：10.1021/om990447k

  日期：1999.12.1

  determined by single-crystal X-ray crystallography, and their photochemistry has been studied. Laser flash and/or steady-state photolysis experiments indicate that all three compounds cyclorevert to the corresponding 1,1-diphenylmetallaenes upon photolysis in hydrocarbon solvents, most likely via the same (•M−C−M‘−C•) 1,4-biradical intermediates which link the metallaenes with their corresponding dimers

  1，1-二苯基硅和1，1-二苯基锗烷的头尾[2 + 2]-二聚的绝对速率常数已通过激光闪光光解法在23°C的己烷和异辛烷溶液中测定，使用相应的1 ，1-二苯基金属环丁烷为前体。这需要了解在两个瞬态物质的最大紫外线吸收下的摩尔消光系数，这是通过瞬态光化法确定的。两种化合物的二聚化速率常数相似，并且在两种情况下都在扩散速率常数的约2倍之内。通过在干燥的异辛烷中直接光解相应的1,1-二苯基金属基环丁烷来制备1,3-二金属基环丁烷二聚产物。另外1,1,3 通过将两种金属环环丁烷的1：1混合物光解制备了3-tetraphenyl-1-germa-3-silacyclobutane。通过单晶X射线晶体学确定了三种1,3-二金属环丁烷的固态结构，并对其光化学进行了研究。激光闪光和/或稳态光解实验表明，在烃类溶剂中进行光解后，所有三种化合物均会还原成相应的1,1-二苯基金属甲环，最可能是通过相同的（• M-MC'-C