(2'S,5'S)-[2',5'-Bis(methoxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl](2-furyl)methanone | 328575-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2'S,5'S)-[2',5'-Bis(methoxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl](2-furyl)methanone
• 英文别名: [(2S,5S)-2,5-bis(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]furan-2-ylmethanone；[(2S,5S)-2,5-bis(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-(furan-2-yl)methanone
• CAS: 328575-55-9
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: HARUNFIVBFSDLP-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  51.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'S,5'S)-[2',5'-Bis(methoxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl](2-furyl)methanone 在 盐酸 、 正丁基锂 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (S)-2-methyl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  立体选择性桦木还原中的甲硅烷基取代的呋喃

  摘要：

  制备3-甲硅烷基-2-糠酸的手性衍生物，并使其进行桦木还原烷基化反应。已经发现，手性助剂邻位的硅原子的存在使得能够合成具有高立体选择性的二氢呋喃。我们认为，硅基对于控制还原体系中形成的烯醇化物的几何形状至关重要。值得注意的是，可以调整部分还原条件，以便在呋喃衍生的烯醇化物烷基化之前就地除去硅。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01151-0
• 作为产物：
  描述：

  呋喃甲酰氯 、 (S,S)-(+)-2,5-双(甲氧基甲基)吡咯烷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(2'S,5'S)-[2',5'-Bis(methoxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl](2-furyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  3-杂原子取代的2-糠酸的部分还原：邻位基团在活性和立体选择性中的作用

  摘要：

  描述了同时含有3-甲氧基和3-TMS基团的2-糠酸衍生物的合成。还原性的烷基化 进展顺利，使我们能够使用一系列功能强大的功能 二氢呋喃具有进一步完善的潜力。在C-3测试的两组中，发现TMS衍生物更有用，当与C3连接时，产生高水平的立体选择性。呋喃在C-2处带有手性助剂。改变反应条件，使TMS基团在还原反应过程中裂解，而不会失去立体选择性。最后，还表明可以在酸性条件下除去手性助剂以形成被2-烷基-3-TMS取代的手性助剂。二氢呋喃 具有优异的对映体纯度水平。

  DOI：

  10.1039/b203437a

文献信息

• Stereoselective reduction of chiral 2-furoic acid derivatives using group I metals in ammonia
  作者：Timothy J. Donohoe、Andrew A. Calabrese、Clare A. Stevenson、Tamara Ladduwahetty

  DOI：10.1039/b006390h

  日期：——

  A series of chiral auxiliaries have been attached to 2-furoic acid and 3-methyl-2-furoic acid. The performance of these auxiliaries in the Birch reduction was assessed and it was found that placing a C-3 methyl group on the heterocycle was essential for good stereoselectivity. Using bis(methoxymethyl)pyrrolidine high levels of diastereoselectivity could be obtained with a range of electrophiles. A model is also presented which explains the sense of stereoselectivity displayed by this auxiliary. After reduction, the auxiliaries could be removed by reaction with acid to furnish dihydrofuran-based carboxylic acids with high enantiomeric excess.

  一系列手性辅助试剂被连接到2-呋喃酸和3-甲基-2-呋喃酸上。这些辅助试剂在Birch还原中的表现进行了评估，结果发现，在杂环上放置一个C-3甲基基团对于良好的立体选择性至关重要。使用双（甲氧基甲基）吡咯烷，可以与多种电亲核试剂获得高水平的非对映选择性。还提出了一个模型来解释该辅助试剂所表现出的立体选择性的方向。在还原后，辅助试剂可以通过与酸反应去除，从而得到具有高对映体过剩的二氢呋喃基羧酸。