4,5-bis(methoxycarbonyl)-3,3-diphenyl-3H-pyrazole | 31419-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-bis(methoxycarbonyl)-3,3-diphenyl-3H-pyrazole
• 英文别名: dimethyl 3,3-diphenyl-3H-pyrrole-4,5-dicarboxylate；dimethyl 3,3-diphenyl-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate；3H-pyrazole；3,3-Diphenyl-4,5-dicarbomethoxypyrazolenin；5,5-diphenyl-5H-pyrazole-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester；5,5-Diphenyl-5H-pyrazol-3,4-dicarbonsaeure-dimethylester；dimethyl 5,5-diphenylpyrazole-3,4-dicarboxylate
• CAS: 31419-01-9
• 化学式: C₁₉H₁₆N₂O₄
• 分子量: 336.347
• InChiKey: CGQDKIGLEMFMOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(methoxycarbonyl)-3,3-diphenyl-3H-pyrazole 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 dimethyl 3,4-diphenyl-4H-pyrazole-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在含C 4和C 5的吸电子取代基的3,3-二苯基-3 H-吡唑系列中，热和酸催化的范Alphen–Hüttel重排的区域选择性的相似性和差异

  摘要：

  在5位上带有吸电子取代基的3,3-Diphenyl-3 H-吡唑类化合物也经历了VanAlphen-Hüttel重排，在非质子溶剂（苯，甲苯）中加热时，一个苯基迁移至C 4如在催化量的浓硫酸存在下于20℃保持在乙酸中。在相似条件下，C 4上具有强吸电子基团（磺基或氰基）的3,3-二苯基-3 H-吡唑通过一个苯基向N 2的迁移异构化为1 H-吡唑。如果在4-位存在一个适度的吸电子取代基（烷氧基羰基或乙酰基），则酸催化的苯基迁移主要针对C 4原子，而热迁移则针对N 2。有人提出了观察到的热和酸催化的范·阿尔芬-赫特尔重排的区域选择性相似和不同的可能原因。

  DOI：

  10.1134/s1070428018070138
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 二苯基重氮甲烷 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到4,5-bis(methoxycarbonyl)-3,3-diphenyl-3H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  4-和5-单-和4,5-二取代的3,3-二苯基-3 H-吡唑的热范Alphen-Hüttel重排的区域选择性

  摘要：

  3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-羧酸甲酯，3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-腈和甲基5-甲基-3,3-二苯基-甲基的热范Alphen–Hüttel重排3 H-吡唑-4-羧酸酯涉及一个苯基从3位到N 2的完全区域选择性迁移，并形成芳香族1 H-吡唑系统。甲基-3,3-二苯基- 3的热重排ħ吡唑-5-羧酸乙酯导致形成甲基-4,5-二苯基-1-的ħ吡唑-3-羧酸乙酯作为3-苯基的迁移的结果只到C 4原子和随后的质子异构化。在类似条件下，4-甲基-3,3-二苯基-3 H-吡唑-5-羧酸甲酯，5-（甲磺酰基）-3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-羧酸甲酯，5-（甲基苯磺酰基）-3,3-二苯基-3- ħ -吡唑-4-羧酸乙酯，和二甲基-3,3-二苯基-3- ħ吡唑-4,5-二羧酸二已经区域选择性转化成相应的4个ħ -pyrazoles。5-（4-甲基苯磺酰基）-3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-腈的热解产生1

  DOI：

  10.1134/s1070428016060178

文献信息

• Similarity and Differences in the Regioselectivities of Thermal and Acid-Catalyzed van Alphen–Hüttel Rearrangements in the Series of 3,3-Diphenyl-3H-pyrazoles Containing Electron-Withdrawing Substituents on C4 and C5
  作者：V. A. Vasin、V. V. Razin、E. V. Bezrukova

  DOI：10.1134/s1070428018070138

  日期：2018.7

  Alphen–Hüttel rearrangement with migration of one phenyl group to C4 on heating in an aprotic solvent (benzene, toluene), as well as on keeping at 20°C in acetic acid in the presence of a catalytic amount of concentrated sulfuric acid. Under similar conditions, 3,3-diphenyl-3H-pyrazoles with a strong electronwithdrawing group (sulfo or cyano) on C4 isomerize to 1H-pyrazoles via migration of one phenyl group to

  在5位上带有吸电子取代基的3,3-Diphenyl-3 H-吡唑类化合物也经历了VanAlphen-Hüttel重排，在非质子溶剂（苯，甲苯）中加热时，一个苯基迁移至C 4如在催化量的浓硫酸存在下于20℃保持在乙酸中。在相似条件下，C 4上具有强吸电子基团（磺基或氰基）的3,3-二苯基-3 H-吡唑通过一个苯基向N 2的迁移异构化为1 H-吡唑。如果在4-位存在一个适度的吸电子取代基（烷氧基羰基或乙酰基），则酸催化的苯基迁移主要针对C 4原子，而热迁移则针对N 2。有人提出了观察到的热和酸催化的范·阿尔芬-赫特尔重排的区域选择性相似和不同的可能原因。
• van Alphen, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1943, vol. 62, p. 491,492, 495
  作者：van Alphen

  DOI：——

  日期：——
• Effect of pressure on the 1,3-dipolar cycloaddition reaction of diphenyldiazomethane to carbon-carbon multiple bonds
  作者：Gernot Swieton、Joern Von Jouanne、Hartwig Kelm、Rolf Huisgen

  DOI：10.1021/jo00155a021

  日期：1983.4
• A synthetic route to bicyclic pyrazolenines via 3-chloropyrazolines and the ring opening of pyrazolenines to diazoalkenes
  作者：Yoshihiko Nakano、Masashi Hamaguchi、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1021/jo00286a022

  日期：1989.12
• On the Van Alphen-Huttel rearrangement: Acid catalysed rearrangement of pyrazolenines into isopyrazoles.
  作者：Raymond Baumes、José Elguero、Robert Jacquier、Georges Tarrago

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)87034-9

  日期：——