γ-cyclogeranyl acetate | 930649-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: γ-cyclogeranyl acetate
• 英文别名: (S)-(2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexyl)methyl acetate；(S)-γ-cyclogeraniol acetate；(+)-γ-cyclogeraniolacetate
• CAS: 930649-65-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: NARSTFWGSMCTSP-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  γ-cyclogeranyl acetate 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 (S)-(+)-(2',2'-dimethyl-6'-methylene-1'-cyclohexyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶介导的羟基-香叶醇异构体的拆分：在卡拉汉纳内酯，卡拉汉醚，番红花素C和γ-环香叶醇的对映体合成中的应用

  摘要：

  报道了对脂肪酶PS介导的不同羟基香叶醇异构体拆分的综合研究。选择性地合成许多带有2-，3-或4-羟基官能团的α-，β-和γ-异构体，然后进行脂肪酶介导的动力学乙酰化。后者实验表明，2-羟基异构体4，5和14（α，γ分别和β），以及顺式-3-羟基α-cyclogeraniol 7和顺式-4-羟基γ-cyclogeraniol 10可以很容易地通过此过程解决。这些化合物主要部分的对映体纯度通过重结晶而提高，所得对映体二醇被用作合成天然萜类化合物卡拉汉内酯，卡拉汉醚和番红花素C的组成部分，并用于制备合成中间体γ-环香叶醇。二醇的对映异构体的绝对构型7，10，14和19通过用已知化合物的化学相关性来确定40，41，39和41分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.05.013
• 作为产物：
  描述：

  ((1S,5R)-5-acetoxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexyl)methyl acetate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 γ-cyclogeranyl acetate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶介导的羟基-香叶醇异构体的拆分：在卡拉汉纳内酯，卡拉汉醚，番红花素C和γ-环香叶醇的对映体合成中的应用

  摘要：

  报道了对脂肪酶PS介导的不同羟基香叶醇异构体拆分的综合研究。选择性地合成许多带有2-，3-或4-羟基官能团的α-，β-和γ-异构体，然后进行脂肪酶介导的动力学乙酰化。后者实验表明，2-羟基异构体4，5和14（α，γ分别和β），以及顺式-3-羟基α-cyclogeraniol 7和顺式-4-羟基γ-cyclogeraniol 10可以很容易地通过此过程解决。这些化合物主要部分的对映体纯度通过重结晶而提高，所得对映体二醇被用作合成天然萜类化合物卡拉汉内酯，卡拉汉醚和番红花素C的组成部分，并用于制备合成中间体γ-环香叶醇。二醇的对映异构体的绝对构型7，10，14和19通过用已知化合物的化学相关性来确定40，41，39和41分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.05.013

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization of Terpenes Under Homogeneous and Heterogeneous Conditions as Probed Through Stereoisotopic Studies: A Concerted Process with Competing Preorganized Chair and Boat Transition States
  作者：Christos Raptis、Ioannis N. Lykakis、Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/chem.200901563

  日期：2009.11.9

  concerted dicyclization occurs with a preorganized boat–chair transition state competing with the chair–chair transition state. Under zeolite confinement conditions, the chair–chairlike dicyclization transition state is highly favorable. The preference of chairlike transition states within the cavities of zeolite Y is attributed to a transition state shape selectivity effect.

  基于立体同位素研究和β-次级同位素效应，我们提出乙酸香叶酯乙酸的酸催化环化是通过协同机制进行的。在非均质条件下（Y型沸石限制），一个预先组织的椅子状过渡态占主导，而在均匀条件下，船形和椅子状过渡态几乎是等能量的。对于乙酸法呢酯，我们建议在均质条件下协同二环化发生，其中预先组织的船椅过渡态与椅椅过渡态竞争。在沸石限制条件下，椅-椅状二环化过渡态非常有利。沸石Y的腔内的椅子状过渡态的偏爱归因于过渡态形状选择性效应。
• A General Strategy for the Stereoselective Synthesis of the Furanosesquiterpenes Structurally Related to Pallescensins 1–2
  作者：Stefano Serra

  DOI：10.3390/md17040245

  日期：——

  Here, we describe a general stereoselective synthesis of the marine furanosesquiterpenes structurally related to pallescensins 1-2. The stereoisomeric forms of the pallescensin 1, pallescensin 2, and dihydropallescensin 2 were obtained in high chemical and isomeric purity, whereas isomicrocionin-3 was synthesized for the first time. The sesquiterpene framework was built up by means of the coupling

  在这里，我们描述了与pallescensin 1-2结构相关的海洋呋喃型倍半萜的一般立体选择性合成。以高化学和异构体纯度获得了pallescensin 1，pallescensin 2和dihydropallescensin 2的立体异构体形式，而isomicrocionin-3则是首次合成。倍半萜骨架是通过C 10环香叶基部分与C 5 3-（亚甲基）呋喃部分的偶联而建立的。我们合成方法的关键步骤是立体选择合成四种环香叶醇异构体，将其转化为相应的环香叶基磺酰基苯衍生物，将其与3-（氯甲基）呋喃进行烷基化以及最后对苯磺酰基官能团进行还原性裂解以提供整个倍半萜烯骨架。
• Preparation of (S)-γ-cyclogeraniol by lipase-catalyzed transesterification and synthesis of (+)-trixagol and (+)-luffarin-P
  作者：Mikio Fujii、Yosuke Morimoto、Machiko Ono、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.molcatb.2015.11.019

  日期：2016.1

  Lipase-catalyzed kinetic resolution of gamma-cyclogeraniol by Candida antarctica lipase B yielded 23% of enantiomerically pure (S)-gamma-cyclogeraniol. (+)-trixagol and (+)-luffarin-P were synthesized from the obtained (S)-gamma-cyclogeraniol, and the absolute configuration of natural (+)-luffarin-P was determined to have an S configuration by our first synthesis of (S)-luffarin-P for the first time. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.