2-phenylmethylenecyclohexane | 54780-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylmethylenecyclohexane
• 英文别名: (2-Methylenecyclohexyl)benzene；(2-methylidenecyclohexyl)benzene
• CAS: 54780-61-9
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: KFODIVKLRHZZTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylmethylenecyclohexane 在 C₂₈H₁₈Co^(1-)*K⁽¹⁺⁾*2C₄H₁₀O₂ 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(2-甲基环己基)苯
  参考文献：
  名称：

  无杂原子的芳烃钴和芳烃铁催化剂用于加氢

  摘要：

  发现加氢甲酰化75年后，钴催化剂正在氢化反应中复兴。我们评估了芳烃金属盐，其中低价金属种类（在概念上不同于基于杂原子的配体）通过π与烃的配位作用得以稳定。双（蒽）钴酸钾1和高铁酸钾2可被视为准“裸”阴离子金属物质的合成前体。与不饱和分子（烯烃，芳烃，羰基化合物）的氢化反应中存在的各种π受体（不稳定）配位有效地阻碍了它们的聚集。烯烃加氢的动力学研究，NMR光谱学和中毒研究支持了衍生自1的均相催化剂的形成它通过烯烃的配位得以稳定。该催化剂概念补充了将具有杂原子供体配体的配合物用于还原过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201308967
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylbicyclo[4.1.0]heptane 以 苯 为溶剂， 生成 2-phenylmethylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Photochemical transformations. XIII. Photorearrangements of 3-phenylcycloheptene and some phenylnorcaranes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00853a035

文献信息

• Lewis Base-Promoted Ring-Opening 1,3-Dioxygenation of Unactivated Cyclopropanes Using a Hypervalent Iodine Reagent
  作者：Matthew H. Gieuw、Zhihai Ke、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/anie.201713422

  日期：2018.3.26

  A facile and effective system has been developed for the regio‐ and chemoselective ring‐opening/electrophilic functionalization of cyclopropanes through C−C bond activation by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene with the aid of the Lewis basic promoter p‐toluenesulfonamide. The p‐toluenesulfonamide‐promoted system works well for a wide range of cyclopropanes, resulting in the formation of 1,3‐diol products

  已经开发了一种简便有效的系统，借助路易斯（Lewis）碱性促进剂对甲苯磺酰胺，通过[双（三氟乙酰氧基）碘]苯的CC键活化，对环丙烷的区域和化学选择性开环/亲电子官能化。所述p -toluenesulfonamide促进的系统可以很好地用于宽范围的环丙烷，得到1,3-二醇产物以良好产率选择性和区域选择性的形成。
• Rhodium-Catalyzed Enantioconvergent Isomerization of Homoallylic and Bishomoallylic Secondary Alcohols
  作者：Rui-Zhi Huang、Kai Kiat Lau、Zhaofeng Li、Tang-Lin Liu、Yu Zhao

  DOI：10.1021/jacs.8b07007

  日期：2018.11.7

  (up to 95%, 86% ee) but also a concomitant oxidative kinetic resolution of the alcohol substrates (S > 20). In the case of bishomoallylic alcohols, an intriguing ligand-induced divergent reactivity was observed. A terminal-to-internal alkene isomerization promoted by Rh/L7 followed by redox isomerization using Rh/BINAP system produced chiral ketones bearing a γ-stereocenter with high yield and enantioselectivity

  我们在此提出了一种前所未有的均烯丙基和双烯丙基仲醇的对映选择性异构化，由市售的铑配合物和碱催化。这种催化氧化还原中性过程以高效率和对映选择性有效获取手性酮，而无需使用任何化学计量试剂或产生任何废物。对于高烯丙醇的反应，该系统不仅实现了对带有 β 立体中心的手性酮的立体聚合（高达 95%，86% ee），而且还实现了醇底物的伴随氧化动力学分辨率（S > 20）。在双烯丙醇的情况下，观察到了有趣的配体诱导的发散反应性。由 Rh/L7 促进的末端到内部烯烃异构化，然后使用 Rh/BINAP 系统氧化还原异构化产生了带有 γ-立体中心的手性酮，具有高产率和对映选择性。机理研究为具有关键烷基-Rh 中间体链行走的氧化还原异构化途径提供了强有力的支持。
• Organolanthanide catalyzed hydrogenation and hydrosilylation of substituted methylenecycloalkanes
  作者：Gary A. Molander、Jo¨rn Winterfeld

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06276-6

  日期：1996.11

  This communication presents a study of the scope of the catalytic hydrogenation and hydrosilylation of chiral exomethylene-substituted cyclopentanes and cyclohexanes utilizing the organolanthanide precatalysts Cp2 LnCH(SiMe3)2 (CpC5Me5; LnSm, Yb). Both reaction types are sterically driven and lead to thecis-diastereomer as the major product. Additionally, the hydrosilylation is regiospecific, the silane

  该交流介绍了利用有机镧系元素预催化剂Cp 2 LnCH（SiMe 3）2（CpC 5 Me 5 ; LnSm，Yb）对手性异亚甲基取代的环戊烷和环己烷进行催化加氢和硅氢加成反应的范围的研究。两种反应类型都是空间驱动的，并导致以顺式-非对映异构体为主要产物。另外，氢化硅烷化是区域特异性的，硅烷仅位于双键的末端位置。
• Carbonyl methylenation of easily enolizable ketones
  作者：Jun-ichi Hibino、Takashi Okazoe、Kazuhiko Takai、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80892-3

  日期：1985.1

  An organometallic reagent prepared from CH2I2, Zn, and TiCl4 is effective for methylenation of the title ketones.

  由CH 2 I 2，Zn和TiCl 4制备的有机金属试剂对于标题酮的甲基化有效。
• Stereochemical studies—XXVIII
  作者：N.S. Zefirov、I.V. Baranenkov

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88686-5

  日期：1983.1

  conformational equilibria of the titled compounds, 10–13, have been determined by 1HNMR and analysed in terms of steric (A(1,3) repulsion, 15) and electronic effects. The conformational equilibria of OMe and Br derivatives depend on the position and electronic properties of ω-substituent/s, attached to the double bond, which may be rationalized in terms of “anomeric” type of resonance, 9. In contrast

  标题化合物的构象平衡，10 - 13，已经通过确定1 ħ NMR和在空间（A方面分析（1,3）排斥，15）和电子效应。OMe和Br衍生物的构象平衡取决于与双键相连的ω-取代基的位置和电子性质，这可以根据共振的“端基”型9进行合理化。相反，OAc衍生物是空间排斥的对象，远处的CHCN和C（CN）2基团的电子影响可忽略不计。