2-[1,3]Dioxan-2-yl-6-methoxy-benzonitrile N-oxide | 570377-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[1,3]Dioxan-2-yl-6-methoxy-benzonitrile N-oxide
• 英文别名: 2-(1,3-Dioxan-2-yl)-6-methoxybenzonitrile oxide
• CAS: 570377-89-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: ANHDBKMGAWUBJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  58.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1,3]Dioxan-2-yl-6-methoxy-benzonitrile N-oxide 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 66.33h， 生成 ethyl (5S,6R)-3-(2-formyl-6-methoxyphenyl)-6-methyl-4-oxo-6,7-dihydro-5H-1,2-benzoxazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双蒽醌抗生素BE-43472B的全合成

  摘要：

  摘要 这充分说明了我们对双蒽醌抗生素BE-43472B的全合成的努力，BE-43472B是一种具有双蒽醌骨架的不寻常的八环芳族聚酮化合物。通过三个关键步骤，可以轻松访问对应于ABCF环的蒽醌单元；（1）苯甲腈氧化物与环状烯酮衍生物的环缩合或加成反应；（2）用于具有角羟基的立体选择环稠合的苯偶姻环化作用；和（3）用于有角度的芳基立体选择安装的频哪醇重排。成功的其他关键因素包括：（4）内酯衍生物的非对映选择性甲基化，以及（5）通过卤代醇衍生物通过立体选择性环氧乙烷环的形成来后期安装C3羟基。而烯酮中双键与相邻1的氧化 3-二酮部分失效，通过烯烃进行预计的氧化，保持异恶唑部分完整地作为1,3-二酮当量。在外消旋全合成中，完成了目标的X射线晶体结构分析，首次证明了三维结构。通过利用腈氧化物和对映体纯的环己烯酮的环加合物也可实现不对称的全合成，该环加合物可通过脱氢然后烷氧基羰基化转化为普通中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610136
• 作为产物：
  描述：

  2-[1,3]Dioxan-2-yl-6-methoxy-benzaldehyde oxime 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到2-[1,3]Dioxan-2-yl-6-methoxy-benzonitrile N-oxide
  参考文献：
  名称：

  胺促进的高取代的芳族腈氧化物与二酮的环缩合反应

  摘要：

  碱促进的受阻腈和环二酮的环缩合反应可提供高官能度，空间受限的异恶唑产物，收率很高。温和的反应条件（NEt 3，EtOH）可耐受多种功能，可制备复杂的多环化合物的前体，这些多环化合物通常无法通过直接的分子间碳碳键形成反应来获得。用催化量的胺进行环缩合反应的能力表明，烯醇酸铵作为关键的反应性物质的中介。由相应的肟方便，一步地制备结晶的，稳定的腈氧化物，增强了该方法制备功能化多环化合物的优势。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00614-2

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic BE-43472B
  作者：Yu Yamashita、Yoichi Hirano、Akiomi Takada、Hiroshi Takikawa、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/anie.201301591

  日期：2013.6.24

  Total control: The antibiotic BE‐43472B with a unique bisanthraquinone structure has been synthesized in a completely stereocontrolled manner. The key steps are 1) a pinacol rearrangement to install the angular naphthyl group, 2) a diastereoselective methylation of a lactol derivative, and 3) the late‐stage installation of the labile hydroxy group through an epoxide.

  完全控制：以完全立体控制的方式合成了具有独特的双蒽醌结构的抗生素BE‐43472B。关键步骤是：1）频哪醇重排以安装角萘基； 2）内酯衍生物的非对映选择性甲基化； 3）后期通过环氧化物安装不稳定的羟基。
• Synthesis of isoxazoles en route to semi-aromatized polyketides: dehydrogenation of benzonitrile oxide–para-quinone acetal cycloadducts
  作者：Yoshimitsu Hashimoto、Akiomi Takada、Hiroshi Takikawa、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1039/c2ob25423a

  日期：——

  A variety of highly functionalized polycyclic isoxazoles are prepared by a two-step protocol: (1) 1,3-dipolar cycloaddition of o,o′-disubstituted benzonitrile oxides to para-quinone mono-acetals, then (2) dehydrogenation. The cycloaddition proceeds in a regioselective manner, favouring the formation of the 4-acyl cycloadducts, which are suitable intermediates for the synthesis of semi-aromatized polycyclic targets derived from polyketide type-II biosynthesis.

  我们采用两步法制备了多种高度官能化的多环异噁唑：(1) o,oâ²-二取代苯腈氧化物与对苯醌单乙醛的 1,3-二极环化反应，然后 (2) 脱氢反应。该环化反应以区域选择性的方式进行，有利于形成 4-酰基环化产物，这些环化产物是合成来自多酮 II 型生物合成的半芳香化多环目标物的合适中间体。
• Molecular Sieve (MS 4A) Promoted Cyclocondensation of Hindered, Aromatic Nitrile Oxides and Cyclic Diketones under Mild Conditions
  作者：Keisuke Suzuki、Tomoo Matsuura、Jeffrey W. Bode、Yoshifumi Hachisu

  DOI：10.1055/s-2003-41436

  日期：——

  Molecular sieves (MS 4A) serve as efficient promoters for the cyclocondensation of stable, hindered nitrile oxides and a variety of cyclic diketones to afford fused isoxazoles in good yield. The operational simplicity and remarkably mild reaction conditions compliment our amine-promoted cyclocondensation conditions and demonstrate broad substrate scope.

  分子筛（MS 4A）是稳定的受阻腈氧化物和各种环状二酮环化反应的高效促进剂，能以良好的收率生成融合异噁唑。其操作简单、反应条件非常温和，与我们的胺促进环缩合条件相得益彰，并展示了广泛的底物范围。
• Structural incongruities of coleophomone natural products: insights by total synthesis of a semi-synthetic derivative
  作者：Jeffrey W Bode、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00615-4

  日期：2003.4

  unexpected structural incongruity between coleophomones 1 and the reported structure of recently isolated natural product 2 was confirmed by total synthesis of key semi-synthetic derivative 3 and its positional isomer 4. In addition, possible mechanisms for the interconversion of expected structure 22 to observed compound 2 are postulated, some of which may have an important role in the biosynthetic origin

  通过关键半合成衍生物3及其位置异构体4的全合成，证实了骨磷蛋白1与最近分离出的天然产物2的报道结构之间意外的结构不一致。此外，假定可能的结构将预期结构22相互转化为观察到的化合物2，其中某些可能在这些结构独特的天然产物的生物合成来源和化学中起重要作用。
• ISOXAZOLE DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Japan Science and Technology Agency

  公开号：EP1484325B1

  公开（公告）日：2014-06-18