methyl (E)-3-(2-propynyloxy)-2-propenoate | 147460-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-(2-propynyloxy)-2-propenoate
• 英文别名: (E)-methyl 3-(prop-2-ynyloxy)acrylate；methyl (E)-3-prop-2-ynoxyprop-2-enoate
• CAS: 147460-97-7
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: DQNPVZKQMRLEII-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-(2-propynyloxy)-2-propenoate 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-tert-butyl 4-((E)-3-(prop-2-ynyloxy)allyl) (2R,4S)-2-tert-butyloxazolidine-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [3,3] -Sigmatropic重排中的远程立体控制：在免疫抑制剂Mycestericin G的总合成中的应用。

  摘要：

  爱尔兰–克莱森[3,3]-σ重排已用于获取生物学上重要的β，β'-二羟基α-氨基酸。报告的重排具有很高的立体声选择性，并提供出色的远程立体声控制水平。该策略已被用于合成天然免疫抑制剂mycestericin G和ent -mycestericin G，从而允许修改该天然产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol203300k
• 作为产物：
  描述：

  2-丙炔-1-醇 、 丙炔酸甲酯 在 三丁基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到methyl (E)-3-(2-propynyloxy)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  三烷基膦催化剂的有机合成。醇与 α,β-不饱和炔酸酯的共轭加成

  摘要：

  醇与 α,β-不饱和链烯酸酯的共轭加成在中性条件下在催化量的三烷基膦存在下进行，得到相应的 β-烷氧基-α,β-不饱和链烯酸酯，产率良好至极好。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.241

文献信息

• Organic Synthesis with Trialkylphosphine Catalysts. Conjugate Addition of Alcohols to α,β-Unsaturated Alkynic Acid Esters
  作者：Junji Inanaga、Yoshiyasu Baba、Takeshi Hanamoto

  DOI：10.1246/cl.1993.241

  日期：1993.2

  The conjugate addition of alcohols to α,β-unsaturated alkynic acid esters proceeds under neutral conditions in the presence of a catalytic amount of trialkylphosphine to give the corresponding β-alkoxy-α,β-unsaturated alkenic acid esters in good to excellent yields.

  醇与 α,β-不饱和链烯酸酯的共轭加成在中性条件下在催化量的三烷基膦存在下进行，得到相应的 β-烷氧基-α,β-不饱和链烯酸酯，产率良好至极好。
• Development of the Ireland−Claisen Rearrangement of Alkoxy- and Aryloxy-Substituted Allyl Glycinates
  作者：James P. Tellam、David R. Carbery

  DOI：10.1021/jo1017124

  日期：2010.11.19

  The Ireland−Claisen rearrangement of 3-alkoxy- and 3-aryloxy-substituted allyl glycinates is presented. This [3,3]-sigmatropic rearrangement route offers direct access to syn β-alkoxy and β-aryloxy α-amino acid systems. In particular, N,N-diboc glycine esters rearrange with excellent diastereoselectivities (dr > 25:1). The synthesis of substrates, rearrangement optimization, and a discussion of stereoselection

  提出了3-烷氧基和3-芳氧基取代的烯丙基甘氨酸盐的爱尔兰-克莱森重排。该[3,3] -sigmatropic重排途径可直接进入顺式β-烷氧基和β-芳氧基α-氨基酸系统。特别地，N，N-二boc甘氨酸酯以优异的非对映选择性（dr> 25：1）重新排列。介绍了底物的合成，重排优化和立体选择的讨论。
• TFP as a ligand in Au(i)-catalyzed dihydropyran synthesis. Unprecedented rearrangement of dihydropyrans into cyclopentenones
  作者：Eliška Matoušová、Aleš Růžička、Jiří Kuneš、Jarmila Králová、Milan Pour

  DOI：10.1039/c1cc13525b

  日期：——

  Dihydropyrans have been prepared by the cyclisation of easily accessible propargyl vinyl ethers with (TFP)AuCl/AgBF4 as a catalyst in high yields. These compounds undergo acid-catalysed rearrangement into cyclopentenone derivatives.

  二氢吡喃类化合物可通过以(TFP)AuCl/AgBF4为催化剂，将易于获得的炔丙基乙烯基醚进行环化反应高效制备。这些化合物在酸性催化下可重排为环戊烯酮衍生物。
• Tertiary Phosphines Catalyzed Stereoselective Synthesis of <i>O</i>-Vinyl Ethers from Alkyl Acetylenecarboxylates and Alcohols
  作者：Ali Ramazani、Parvaneh Pakravan、Maryam Bandpey、Nader Noshiranzadeh、Ali Souldozi、Alireza Sedrpoushan

  DOI：10.1080/10426500701289658

  日期：2007.6.1

  Protonation of the highly reactive 1:1 intermediates, produced in the reaction between tertiary phosphines (triphenylphosphine and tributylphosphine) and alkyl acetylenecarboxylates, by alcohols (2,2,2-trichloroethanol, propargyl alcohol, and 4-(trifluoromethyl)-benzyl alcohol) leads to vinyltriphenylphosphonium salts, which undergo addition-elimination reaction to produce the corresponding O-vinyl

  通过醇（2,2,2-三氯乙醇、炔丙醇和4-（三氟甲基）-苄醇）对叔膦（三苯基膦和三丁基膦）与乙炔羧酸烷基酯反应产生的高反应性 1:1 中间体进行质子化生成乙烯基三苯基鏻盐，经过加成消除反应生成相应的 O-乙烯基醚。NMR 谱图（CDCl3 作为溶剂）表明，对于每种 O-乙烯基醚，化合物都含有两种立体异构体。立体异构体的相对种群由它们的 1H NMR 光谱确定。
• Remote Stereocontrol in [3,3]-Sigmatropic Rearrangements: Application to the Total Synthesis of the Immunosuppressant Mycestericin G
  作者：Nathan W. G. Fairhurst、Mary F. Mahon、Rachel H. Munday、David R. Carbery

  DOI：10.1021/ol203300k

  日期：2012.2.3

  3]-sigmatropic rearrangement has been used to access biologically important β,β′-dihydroxy α-amino acids. The rearrangement reported is highly stereoselective and offers excellent levels of remote stereocontrol. This strategy has been used to synthesize the natural immunosuppressant mycestericin G and ent-mycestericin G, allowing for a revision of absolute configuration of this natural product.

  爱尔兰–克莱森[3,3]-σ重排已用于获取生物学上重要的β，β'-二羟基α-氨基酸。报告的重排具有很高的立体声选择性，并提供出色的远程立体声控制水平。该策略已被用于合成天然免疫抑制剂mycestericin G和ent -mycestericin G，从而允许修改该天然产物的绝对构型。