(2'R,4S)-3-<2'-ethyl-6'-(trimethylsilyl)-4'-hexynoyl>-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone | 132775-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (2'R,4S)-3-<2'-ethyl-6'-(trimethylsilyl)-4'-hexynoyl>-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (2'R,4S)-3-[2'-ethyl-6'-(trimethylsilyl)-4'-hexynoyl]-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone；(4S)-3-[(2R)-2-ethyl-6-trimethylsilylhex-4-ynoyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 132775-90-7
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₃Si
• 分子量: 323.508
• InChiKey: YGWUSEUVUHXRMQ-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'R,4S)-3-<2'-ethyl-6'-(trimethylsilyl)-4'-hexynoyl>-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone 在 Lindlar's catalyst lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 5-己烯-1-醇,2-乙基-,(2R)-
  参考文献：
  名称：

  Intra- and intermolecular hetero-Diels-Alder reactions. 34. Enantioselective total synthesis of the mycotoxin (-)-talaromycin B by a hetero Diels-Alder reaction

  摘要：

  (-)-塔拉霉素B通过一个包含9步反应的合成路线制得，总产率为5%。其中关键的一步是将外环乙烯基醚3与甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4通过异氧戴斯-阿尔德反应生成。对映体纯的乙烯基醚3由N-丁酰氧杂二环酮5与1-溴-4-(三甲基硅基)-2-丁炔6的烷基化反应制得，产率为28%，ee值大于98%。随后经过还原、氢化及脱硅基等一系列反应得到9，再通过与碘的醚化反应及DBU引发的消除反应得到3。甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4由甲基3,3-二甲氧基丙酸酯经过甲酰化和苯甲酰化反应制得。3和4的环加成反应主要生成目标加成物11，同时也伴随其他三种可能的非对映异构体。(-)-塔拉霉素B(2)由11经DIBAL-H还原及Pt催化下的立体选择性氢化反应制得。为了便于纯化，2与1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷反应转化为环状硅醚。

  DOI：

  10.1021/jo00007a040
• 作为产物：
  描述：

  4-(trimethylsilyl)but-2-yn-1-ol 在 三溴化磷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 13.0h， 生成 (2'R,4S)-3-<2'-ethyl-6'-(trimethylsilyl)-4'-hexynoyl>-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Intra- and intermolecular hetero-Diels-Alder reactions. 34. Enantioselective total synthesis of the mycotoxin (-)-talaromycin B by a hetero Diels-Alder reaction

  摘要：

  (-)-塔拉霉素B通过一个包含9步反应的合成路线制得，总产率为5%。其中关键的一步是将外环乙烯基醚3与甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4通过异氧戴斯-阿尔德反应生成。对映体纯的乙烯基醚3由N-丁酰氧杂二环酮5与1-溴-4-(三甲基硅基)-2-丁炔6的烷基化反应制得，产率为28%，ee值大于98%。随后经过还原、氢化及脱硅基等一系列反应得到9，再通过与碘的醚化反应及DBU引发的消除反应得到3。甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4由甲基3,3-二甲氧基丙酸酯经过甲酰化和苯甲酰化反应制得。3和4的环加成反应主要生成目标加成物11，同时也伴随其他三种可能的非对映异构体。(-)-塔拉霉素B(2)由11经DIBAL-H还原及Pt催化下的立体选择性氢化反应制得。为了便于纯化，2与1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷反应转化为环状硅醚。

  DOI：

  10.1021/jo00007a040

文献信息

• Intra- and intermolecular hetero-Diels-Alder reactions. 34. Enantioselective total synthesis of the mycotoxin (-)-talaromycin B by a hetero Diels-Alder reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/jo00007a040

  日期：1991.3

  (-)-Talaromycin B was formed in an overall yield of 5% in nine steps via a hetero Diels-Alder reaction of the exocyclic vinyl ether 3 and methyl O-benzoyldiformylacetate (4) as the key transformation. The enantiomerically pure vinyl ether 3 was prepared in 28% yield and ee > 98% by alkylation of the N-butyryloxazolidinone 5 with 1-bromo-4-(trimethylsilyl)-2butyne (6), followed by a reduction-hydrogenation-protodesilylation sequence to give 9, which was transformed into 3 by iodoetherification with iodine and elimination with DBU. Methyl O-benzoyldiformylacetate (4) was synthesized by formylation of methyl 3,3-dimethoxypropionate, followed by benzoylation. The cycloaddition of 3 and 4 gave predominantly the desired adduct 11 together with the other three possible diastereomers. (-)-Talaromycin B (2) was obtained from 11 by reduction with DIBAL-H and stereoselective hydrogenation with platinum as catalyst. For purification purposes, 2 was transformed into a cyclic silyl ether by reaction with 1,3-dichloro-1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane.

  (-)-塔拉霉素B通过一个包含9步反应的合成路线制得，总产率为5%。其中关键的一步是将外环乙烯基醚3与甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4通过异氧戴斯-阿尔德反应生成。对映体纯的乙烯基醚3由N-丁酰氧杂二环酮5与1-溴-4-(三甲基硅基)-2-丁炔6的烷基化反应制得，产率为28%，ee值大于98%。随后经过还原、氢化及脱硅基等一系列反应得到9，再通过与碘的醚化反应及DBU引发的消除反应得到3。甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4由甲基3,3-二甲氧基丙酸酯经过甲酰化和苯甲酰化反应制得。3和4的环加成反应主要生成目标加成物11，同时也伴随其他三种可能的非对映异构体。(-)-塔拉霉素B(2)由11经DIBAL-H还原及Pt催化下的立体选择性氢化反应制得。为了便于纯化，2与1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷反应转化为环状硅醚。